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雙鈣鈦礦Ba2LuNbO6∶Tb3+閃爍體多模式X射線探測

2023-10-08 02:38:56岳楊郭龍超劉昊哲卜衛(wèi)芳徐旭輝謝俊奎仇廣宇王婷余雪
發(fā)光學報 2023年9期
關(guān)鍵詞:載流子鈣鈦礦二極管

岳楊, 郭龍超, 劉昊哲, 卜衛(wèi)芳, 徐旭輝,謝俊奎, 仇廣宇, 王婷*, 余雪*

(1. 成都大學 機械工程學院, 四川 成都 610106; 2.成都理工大學 材料與化學化工學院, 四川 成都 610059;3. 昆明理工大學 材料科學與工程學院, 云南省新材料制備與加工重點實驗室, 云南 昆明 650093;4. 交通運輸部南海航海保障中心 北海航標處, 廣西 北海 536000)

1 引 言

X射線成像系統(tǒng)因其穿透力強、分辨率較高等優(yōu)點被廣泛應用于醫(yī)療CT成像、航空射線探測及工業(yè)產(chǎn)品無損檢測等領域[1-4]。目前成像方式主要有直接探測成像和間接探測成像兩種,其中間接探測成像主要依靠閃爍體材料將高能X射線轉(zhuǎn)換為可見光,再經(jīng)光電二極管矩陣進行光電轉(zhuǎn)換,最終實現(xiàn)電信號的收集和讀取[4-7]。其中,閃爍體是X射線間接成像技術(shù)的核心材料,是決定X射線成像分辨率的關(guān)鍵。常用的商業(yè)閃爍體有CsI∶Tl[3]、CdTe[8]、Gd2O2S(GOS)[9]等,這些傳統(tǒng)閃爍體材料具有較高的發(fā)光效率和較短的衰減時間。然而,其輻射發(fā)光在可見光譜中難以調(diào)節(jié)、成像分辨率低,且這些閃爍體材料通常需要在高溫條件下結(jié)晶合成,存在著制備工藝復雜、制備時間長等問題。因此,開發(fā)低成本新型閃爍體以實現(xiàn)高可靠性成像、高成像分辨率是目前研究的熱點。

目前,雙鈣鈦礦基質(zhì)AA′BB′O6以交替和角共享[BO6]和[B′O6]八面體的三維網(wǎng)絡為結(jié)構(gòu)特征,發(fā)射中心具有高的能量傳遞效率和高的猝滅濃度,是獲得高X射線發(fā)光性能的理想基質(zhì)材料[10]。此外,稀土摻雜材料具有波長可調(diào)[11-12]、高發(fā)光效率[13]以及X射線劑量響應[14]等特性,且稀土離子的摻雜能有效地引入陷阱,形成具有光信息存儲行為的材料[15-18]。陳寶玖等通過Sb3+/Bi3+/Er3+共摻雜Cs2Ag0.1Na0.9InCl6無鉛雙鈣鈦礦,成功制備了多模態(tài)發(fā)光材料。基于激發(fā)波長依賴性熒光和多色發(fā)光特性,被用于防偽識別和光信息存儲[19]。此外,肖家文等開發(fā)的Ln3+(Ln= Yb,Er,Nd)摻雜的Cs4MnBi2Cl12層狀雙鈣鈦礦材料,同時實現(xiàn)了上轉(zhuǎn)換和下轉(zhuǎn)換發(fā)射。由于Cs4MnBi2Cl12獨特的Bi-Mn-Bi夾層型結(jié)構(gòu)以及Bi3+到Y(jié)b3+和Mn2+到Y(jié)b3+的能量轉(zhuǎn)移,所制備的材料表現(xiàn)出優(yōu)異的光信息存儲和讀出能力[20]。以上研究表明,稀土離子摻雜雙鈣鈦礦材料是一種具有潛力的光信息存儲材料。值得注意的是,在高能射線輻照下,光信息存儲材料產(chǎn)生的陷阱亦能捕獲X射線光子,實現(xiàn)對X射線信息存儲行為[21-23]。

本研究通過傳統(tǒng)的高溫固相法,制備了具有X射線信息存儲行為的雙鈣鈦礦Ba2LuNbO6∶Tb3+閃爍體材料。在X射線輻照下,Ba2LuNbO6∶Tb3+表現(xiàn)出Tb3+離子的特征發(fā)射,顯示出高亮度綠色發(fā)光。此外,通過Ba2LuNbO6∶Tb3+和PDMS復合,制備了高均勻度的Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+@PDMS復合薄膜,其空間分辨率達到12.5 lp/mm?;贐a2LuNbO6∶0.1Tb3+@PDMS復合薄膜的探測器為X射線成像提供了一種探測系統(tǒng)配置簡單、讀取過程方便的可視化工具。在X射線輻照下,復合薄膜發(fā)出明亮綠光實現(xiàn)X射線實時探測,同時深陷阱捕獲大量載流子(信息寫入)。隨后通過加熱或者980 nm激光二極管激發(fā)下誘導捕獲的載流子以發(fā)光形式(熱釋光/光激勵發(fā)光)緩慢釋放(信息讀?。?,實現(xiàn)了X射線延時探測。實驗結(jié)果表明,摻雜稀土離子的Ba2LuNbO6∶Tb3+閃爍體材料具有良好的陷阱存儲性能,在X射線探測和X射線信息存儲方面表現(xiàn)出良好的應用潛力。

2 實 驗

2.1 材料制備

采用高溫固相法制備了Ba2LuNbO6∶xTb3+(x= 0.01, 0.02, 0.05, 0.10, 0.20)系列閃爍體材料。以BaCO3(99.99%)、Lu2O3(99.99%)、Nb2O5(99.99%)、Tb4O7(99.99%)為原料,根據(jù)化學計量比準確稱量上述原料,加入5 mL無水乙醇在瑪瑙研缽中充分研磨20 min后,將所得粉末放入坩堝,放置于高溫馬弗爐內(nèi)1 350 ℃燒結(jié)6 h,待自然冷卻至室溫后,取出樣品并研磨成粉,即得Ba2LuNbO6∶Tb3+閃爍體材料。

2.2 樣品表征

采用Cu Kα輻射(λ= 0.154 056 nm)的X射線衍射技術(shù)(XRD)(D8 ADVANCE/德國布魯克X射線衍射儀)分析所制備粉末樣品的晶體結(jié)構(gòu)。XRD數(shù)據(jù)的采集范圍為20°~80°,采集步進為0.02°。采用Rietveld方法,使用通用結(jié)構(gòu)分析系統(tǒng)(FullProf)的精修程序?qū)λ杉疿RD數(shù)據(jù)進行數(shù)據(jù)分析。采用捷克TESCAN公司生產(chǎn)的VEGA3型掃描電子顯微鏡進行樣品的微觀形貌表征。采用TDF-3000型X射線晶體分析儀進行樣品的X射線輻照實驗(Amptek,Cu靶Kα線,λ=0.154 nm)。使用海洋光學儀器有限公司的QE Pro型光纖光譜儀記錄樣品在X射線激發(fā)下的發(fā)射光譜。通過愛丁堡FS5熒光分光光度計記錄樣品的激發(fā)與發(fā)射光譜。采用北京核儀器廠生產(chǎn)的FJ-427熱釋光劑量儀進行樣品的熱釋光曲線測試,升溫速率保持為1 K·s-1。光激勵發(fā)光測試中,使用980 nm激光二極管作為激勵光源。熱刺激發(fā)光測試中,使用金峰JF946-300加熱臺進行加熱。樣品的X射線實時和延時成像照片由尼康D7100數(shù)碼相機拍攝。

3 結(jié)果與討論

3.1 樣品結(jié)構(gòu)分析

圖1(a)為采用高溫固相法制備的Ba2LuNbO6∶xTb3+(x= 0.01,0.02,0.05,0.10,0.20)雙鈣鈦礦閃爍體材料的XRD譜。當x= 0.01,0.02,0.05,0.10時,所得樣品XRD衍射峰的位置與標準卡片PDF-24-1059(Ba2LuNbO6)相吻合,表明Tb3+離子的摻雜并沒有引入其他雜相,且沒有對基質(zhì)Ba2LuNbO6的晶體結(jié)構(gòu)產(chǎn)生明顯的影響。這證明成功合成了Ba2LuNbO6∶Tb3+單相樣品。然而,當x≥ 0.20時,樣品的XRD數(shù)據(jù)在29.8°出現(xiàn)少量TbO2的雜質(zhì)峰。此外,在30°處不同摻雜濃度樣品的主衍射峰(220)均向較低的角度移動。其晶格常數(shù)變化如圖1(b)所示,Tb3+離子的摻雜導致晶胞參數(shù)變大,晶格膨脹。Ba2LuNbO6的晶體結(jié)構(gòu)為典型的AA′BB′O6雙鈣鈦礦結(jié)構(gòu),如圖1(c)所示。該結(jié)構(gòu)屬于立方晶系,空間群為Fm3m(225),Lu3+和Nb5+與氧原子配位形成[LuO6]和[NbO6]八面體,其中[LuO6]八面體與[NbO6]八面體通過共享O2-的方式相連接,Ba2+則占據(jù)八面體之間的間隙位置。根據(jù)Shannon[24]所提出的有效離子半徑分析可知,配位數(shù)為6的Tb3+離子(r=0.092 3 nm)更傾向于占據(jù)Lu3+離子(r= 0.086 1 nm)格位,而很難進入具有更小離子半徑的Nb5+離子(r= 0.068 nm)格位。圖1(d)顯示了Ba2LuNbO∶60.1Tb3+樣品的XRD的Rietveld結(jié)構(gòu)精修結(jié)果,計算得到的晶胞參數(shù)為a=b=c= 0.836 4 nm,V=0.585 116 nm3,擬合因子值為Rwp= 2.75%、Rp=4.44%,進一步驗證了所合成樣品具有高的相純度。圖1(e)為Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+熒光粉樣品的SEM照片和元素分布圖,其中SEM照片表明所制備的樣品為形狀不規(guī)則的微晶顆粒,尺寸在1~3 μm范圍。此外,元素分布照片證明了摻雜的Tb3+離子可均勻地分布在Ba2LuNbO6顆粒中。

圖1 Ba2LuNbO6∶xTb3+(x = 0.01, 0.02, 0.05, 0.10, 0.20)樣品的XRD譜(a)和相應的晶格參數(shù)(b);(c)Ba2LuNbO6的晶體結(jié)構(gòu)示意圖;(d)Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+樣品的XRD結(jié)構(gòu)精修圖;(e)Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+樣品的SEM及元素分布照片。Fig.1 XRD patterns(a) and the corresponding cell parameters(b) of Ba2LuNbO6∶xTb3+(x = 0.01, 0.02, 0.05, 0.10, 0.20)phosphors. (c)Crystal structure of Ba2LuNbO6. (d)Rietveld refinement of the XRD pattern. (e)SEM and the corresponding mapping images of Ba2LuNbO6∶0.10Tb3+ phosphor.

3.2 Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+的X射線發(fā)光性能

圖2(a)為Ba2LuNbO6的X射線能量吸收譜。在X射線光子能量為0 ~ 30 keV范圍內(nèi),其X射線光子能量吸收率高于60%,Ba2LuNbO6表現(xiàn)出具有與商業(yè)閃爍體材料Bi4Ge3O12相媲美的X射線吸收能力。圖2(b)為Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+樣品在X射線激發(fā)下的發(fā)射光譜(RL),RL光譜也表現(xiàn)出明顯的Tb3+離子的特征發(fā)射,發(fā)射峰主要位于416,488,545,587,627 nm,分別來源于Tb3+離子5D3→7F5、5D4→7F6、5D4→7F5、5D4→7F4、5D4→7F3的電子躍遷[25]。RL的最強發(fā)射峰位于545 nm處,表現(xiàn)出明亮的綠光。值得注意的是,Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+在紫外(UV)輻照下均沒有表現(xiàn)出明顯的光致發(fā)光現(xiàn)象。推測該樣品在UV輻照過程中吸收了能量,但是由于出現(xiàn)大量的晶格震動,使能量以熱能、非輻射弛豫等其他形式釋放,無法有效傳遞給發(fā)光中心。這表明該樣品在進行X射線探測時不會受到UV光源干擾。此外,如圖2(c)所示,Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+樣品的RL光譜發(fā)射強度隨著Tb3+離子摻雜濃度的增加而增大,當Tb3+離子摻雜濃度為0.1 mol時,RL強度達到最大值。繼續(xù)增加摻雜離子濃度,RL發(fā)光強度降低,表明發(fā)生了濃度猝滅。這是由于Tb3+離子濃度增加導致相鄰Tb3+離子之間的間距變小,增強了交叉弛豫過程,最終導致發(fā)光猝滅[26]。圖2(d)為Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+樣品的RL光譜所對應的色坐標圖,其色度坐標為(0.301, 0.488),位于綠色范圍,插圖中展示了樣品在X射線輻照下表現(xiàn)出明亮的綠色,與色坐標顏色相對應。圖2(e)為Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+樣品的RL發(fā)光強度與X射線劑量的依賴關(guān)系。在X射線輻照劑量率為0 ~ 4 mGy/s的范圍內(nèi),其發(fā)光強度隨著X射線輻照劑量的增加而線性增強,并可計算得出間接X射線探測的最低檢測極限為0.026 5 mGy/s。為了探究所制備樣品在X射線輻射下的長期穩(wěn)定性,圖2(f)給出了Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+在輻射劑量率保持為2 mGy/s時,RL發(fā)光強度隨著輻照時間延長的變化情況。隨輻照時間的延長其RL強度基本不變,說明該熒光粉在X射線長時間輻照下具有高穩(wěn)定性。通過搭建X射線成像系統(tǒng)進一步探究了所制備樣品的X射線成像分辨率,如圖2(g)左圖所示(其中尼康D7100數(shù)碼相機用于拍攝成像照片,TDF-3000型X射線晶體分析儀用于提供X射線源)。將固定強度的X射線源輻照到目標樣品(芯片)上,由于材料對X射線的吸收能力不同,可產(chǎn)生空間強度對比。Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+閃爍體將信號對比度轉(zhuǎn)換為可見光強度的差異,然后通過數(shù)碼相機記錄實時成像照片。X射線實時成像照片可以清晰地分辨目標芯片內(nèi)部詳細的結(jié)構(gòu)信息,表明Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+閃爍體具有優(yōu)異的成像性能。圖2(h)為X射線機分辨率測試線對卡在日光和X射線輻照下的成像照片,該閃爍體的成像分辨率約為12.5 lp/mm。

圖2 (a)Ba2LuNbO6與商用閃爍體Bi4Ge3O12的X射線能量吸收光譜;(b)Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+樣品分別在X射線、UV激發(fā)下的發(fā)射光譜;(c)X射線輻射發(fā)光強度(監(jiān)控波長為545 nm)與Tb3+離子摻雜濃度的依賴關(guān)系;(d)Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+的X射線輻射發(fā)光光譜的色坐標圖,插圖為樣品在X射線輻照下的發(fā)光照片;(e)Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+樣品的輻射發(fā)光強度與X射線劑量的依賴關(guān)系;(f)Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+樣品的X射線發(fā)光光譜與輻照時間的依賴關(guān)系;(g)X射線實時成像系統(tǒng)示意圖,插圖為芯片的實物照明以及X射線成像照片;(h)X射線機分辨率測試線對卡在日光和X射線輻照下的圖像,右圖為沿綠線框的灰度值變化曲線。Fig.2 (a)Absorption spectra of Ba2LuNbO6 and the commercial scintillator of Bi4Ge3O12 as a function of X-ray energy. (b)Emission spectra of Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+ under X-ray irradiation and UV excitation, respectively. (c)RL intensity at 545 nm as a function of the concentration of Tb3+ ions. (d)CIE chromatic coordinate of RL spectrum and the corresponding photography of the Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+ phosphor under X-ray irradiation. (e)RL intensity of Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+ as a function of X-ray does. (f)The time-dependent RL spectra of Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+. (g)Schematic diagram of the real-time X-ray detection system, the insets are the photographs of a chip recorded under natural light and X-ray irradiation respectively.(h)Photographs of X-ray resolution test sample plates and the corresponding X-ray images, and the light figure plots the gray value changing along the green line.

3.3 Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+的光激勵發(fā)光性能

圖3(a)為Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+樣品在X射線輻照5 min后,使用980 nm激光二極管作為激勵光源,在激發(fā)不同時間(0,10,20,30,40,50,60 s)下記錄的PSL光譜。樣品的PSL發(fā)光強度隨激發(fā)時間的延長而降低。其中,PSL光譜在545 nm處的發(fā)光強度與980 nm激光二極管激發(fā)時間的關(guān)系如圖3(a)插圖所示。圖3(b)為Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+樣品在X射線輻照5 min后的TL光譜,表明熒光粉中存在位于T1(377 K)和T2(460 K)的兩個陷阱。其陷阱深度(Et)可以使用以下公式計算[27]:

圖3 (a)X射線輻照Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+樣品5 min后,在980 nm激發(fā)下的光激勵發(fā)射(PSL)光譜,插圖為監(jiān)控545 nm處PSL發(fā)光強度與預輻照時間之間的依賴關(guān)系;(b)Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+樣品在X射線輻照5 min后的熱釋光(TL)曲線;(c)Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+樣品在980 nm激發(fā)不同時間下的TL曲線;(d)Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+樣品在7次X射線輻照與熱處理循環(huán)后的TL強度變化曲線;(e)Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+樣品在不同溫度熱處理后的TL曲線;(f)Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+的X射線發(fā)光以及光激勵發(fā)光機理。Fig.3 (a)Time-dependent PSL spectra of Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+ pumped by 980 nm laser after pre-irradiation with X-ray for 5 min. The inset is the plotted PSL intensity at 545 nm dependent on the irradiation time. (b)The TL spectra of Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+ after charging with X-ray light for 5 min. (c)The corresponding time-dependent TL curves of Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+recorded with different time after 980 nm stimulation after charging with X-ray light for 5 min. (d)The PSL intensity of Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+ after charging with X-ray light and heat treatment for seven cycles. (e)The plotted TL curves of Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+ after heat treatment at different temperatures. (f)Proposed mechanism of RL and RL-PSL processes of Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+.

其中,ω=δ+τ,δ是指高溫半寬度,τ是指低溫半寬度;不對稱參數(shù)μg=;T對應于TL曲線峰值m最大值處的溫度。計算可得陷阱深度分別為≈0.754 eV(T1)和≈ 0.920 eV(T2)。在大多數(shù)情況下,接近理想溫度(323 ~ 373 K)的TL帶適合在室溫下緩慢釋放電荷載流子,這為優(yōu)異的LPL特性提供了先決條件。在本工作中呈現(xiàn)了更深的陷阱(> 0.69 eV)[28],被深陷阱捕獲的電荷載流子在室溫下難以釋放,只有在使用980 nm激光二極管激發(fā)或熱處理時才被誘導釋放,這表明Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+具有優(yōu)異的載流子存儲能力,是良好的X射線信息存儲材料。圖3(c)是Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+在X射線輻照5 min后,在980 nm激發(fā)不同時間下的TL曲線。研究發(fā)現(xiàn),隨激發(fā)時間的延長,T1和T2的相對TL強度逐漸降低,與圖3(a)中PSL發(fā)光強度衰減趨勢一致,證明了樣品在980 nm激光二極管照射下的發(fā)光是兩個深陷阱中載流子的不斷釋放而非上轉(zhuǎn)換發(fā)光過程[29]。為了探究Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+的穩(wěn)定性,測試了樣品在X射線輻照-加熱的熱釋光曲線,如圖3(d)所示。結(jié)果表明,通過記錄7次循環(huán)后其TL強度基本沒有變化,表現(xiàn)出良好的X射線信息存儲的循環(huán)穩(wěn)定性,證實該材料在X射線信息存儲中可以長期重復使用。PSL現(xiàn)象產(chǎn)生的本質(zhì)是通過光刺激釋放陷阱中捕獲的載流子,為了研究陷阱在材料中的分布,在不同溫度(323,373,423,473,523 K)熱處理下的TL曲線如圖3(e)所示。隨著熱處理溫度逐漸升高,T1處TL強度首先出現(xiàn)大幅度降低,這歸因于較淺陷阱中大量載流子的釋放,而T2處TL強度基本保持不變。當加熱到473 K時,T2處TL強度驟然降低,這表明深陷阱中的載流子被釋放,這一現(xiàn)象說明陷阱在材料內(nèi)部呈連續(xù)分布[30]。圖3(f)提出了Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+的X射線發(fā)光以及光存儲機制。原子內(nèi)殼層中的電子通過光電效應被X射線輻射激發(fā)產(chǎn)生電子和空穴,使原子電離。然后所產(chǎn)生的高能載流子通過電子-電子散射、俄歇過程或與聲子相互作用而弛豫[2]。最后,低動能的電子和空穴通過復合產(chǎn)生RL。同時,一些載流子被深陷阱捕獲,在去除X射線激發(fā)后,深陷阱中俘獲的載流子需要通過額外激光輻照(980 nm激光器)或者加熱的方式被釋放,然后傳遞到激發(fā)態(tài)能級,最終返回基態(tài),實現(xiàn)光激勵/熱釋光發(fā)射。

3.4 Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+閃爍體多模式X射線探測

圖4(a)為Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+@PDMS柔性閃爍體薄膜的制備過程。將PDMS與Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+按照5∶2比例混合后,充分攪拌,然后將分散的混合物轉(zhuǎn)移至矩形磨具中,最后在65 ℃的干燥箱中靜置120 min可形成Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+@PDMS柔性閃爍體薄膜。圖4(b)展示了所制備的閃爍體薄膜被X射線/UV輻照以及薄膜被填充后使用980 nm激光二極管激發(fā)的發(fā)光現(xiàn)象。閃爍體薄膜在X射線輻照下發(fā)出明亮綠光,而UV輻照時不發(fā)光。此外,使用980 nm激光二極管激發(fā)被填充后的閃爍體薄膜,發(fā)現(xiàn)X射線輻照后的薄膜由于陷阱中捕獲的部分載流子在980 nm激光的刺激下被緩慢釋放,發(fā)出明亮的綠色光激勵發(fā)光,而在UV照射后的薄膜沒有觀察到發(fā)光現(xiàn)象。以上現(xiàn)象表明該閃爍體薄膜用作實時、延時X射線間接探測時均不受UV影響,具有較高的信噪比?;贐a2LuNbO6∶0.1Tb3+@PDMS閃爍體薄膜優(yōu)異的RL和RL-PSL性能可構(gòu)建一種間接X射線實時、延時探測成像系統(tǒng),如圖4(c)所示。X射線輻照下,目標芯片的內(nèi)部結(jié)構(gòu)信息被清晰地呈現(xiàn)在閃爍體薄膜上,并隨著長時間的輻照內(nèi)部結(jié)構(gòu)信息被儲存于薄膜中。隨后將寫入信息的薄膜放置在預熱(377 K)的加熱臺上或使用980 nm激光二極管掃描,可分別以熱釋光/光激勵發(fā)光的形式精確和可控地讀出芯片內(nèi)部詳細的結(jié)構(gòu)信息。此外,該閃爍體薄膜在加熱至573 K之后能擦除所寫入的信息,以實現(xiàn)X射線成像信息的可重復寫入。以上結(jié)果表明,本研究所開發(fā)的Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+@PDMS閃爍體薄膜可以用作優(yōu)異的可擦除和可重寫的X射線信息存儲材料。

圖4 (a)Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+@PDMS復合薄膜的制備過程;(b)Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+@PDMS復合薄膜分別在X射線、UV輻照以及980 nm激光二極管激發(fā)下的圖片;(c)使用Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+@PDMS復合薄膜的X射線延時探測過程示意圖。Fig.4 (a)Preparation of the Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+@PDMS composite film. (b)Photographs of Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+@PDMS composited film under X-ray, UV and 980 nm laser irradiation, respectively. (c)Schematic diagram of the X-ray time-lapse detection processes based on the Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+@PDMS composite film.

4 結(jié) 論

本文采用傳統(tǒng)的高溫固相法成功制備了雙鈣鈦礦Ba2LuNbO6∶Tb3+閃爍體材料,在X射線輻照下表現(xiàn)出Tb3+離子5D3→7F5、5D4→7FJ(J= 3, 4,5, 6)的特征發(fā)射,發(fā)出明亮的綠光。此外,將所開發(fā)的閃爍體材料與PMDS復合形成均勻的Ba2LuNbO6∶0.1Tb3+@PDMS柔性閃爍體薄膜,其表現(xiàn)出優(yōu)異的空間分辨率(12.5 lp/mm)和高的信噪比。閃爍體薄膜在X射線輻照下,大量載流子被深陷阱捕獲,再通過熱刺激(377 K)或980 nm激光二極管掃描,深陷阱中的載流子可被誘導釋放,進而實現(xiàn)了X射線延時探測,精確和可控地讀出存儲信息。因此,所制備的稀土摻雜雙鈣鈦礦結(jié)構(gòu)閃爍體材料具有高可靠性、高分辨率、高穩(wěn)定性的成像特征,其實時和延時成像特性在X射線探測和成像領域具有巨大的應用潛力。

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