富志新 賈艷豐 劉清濤 于靜 郝安然

摘 要：農(nóng)藥殘留是蔬菜中突出的食品安全問(wèn)題，高效、便捷、快速地檢測(cè)蔬菜中農(nóng)藥殘留是否超標(biāo)尤為重要。本文通過(guò)氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定蔬菜中常見(jiàn)的9種農(nóng)藥殘留，對(duì)樣品前處理的過(guò)程進(jìn)行優(yōu)化。結(jié)果顯示，方法線性關(guān)系良好，回收率、精密度均滿足多組分農(nóng)藥殘留在蔬菜中的快速、高效、準(zhǔn)確定性與定量分析要求。

關(guān)鍵詞：農(nóng)藥殘留；蔬菜；氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

Detection and Analysis of Nine Kinds of Pesticide Residues in Vegetables

FU Zhixin， JIA Yanfeng， LIU Qingtao， YU Jing， HAO Anran

（Chifeng City Center for Disease Control and Prevention， Chifeng 024000， China）

Abstract： Pesticide residues are a prominent food safety issue in vegetables， and it is particularly important to efficiently， conveniently， and quickly detect whether pesticide residues in vegetables exceed the standard. This article uses gas chromatography-tandem mass spectrometry to determine 9 common pesticide residues in vegetables and optimize the sample pretreatment process. The results showed that the linear relationship of the method was good， and the recovery rate and precision met the requirements for rapid， efficient， accurate qualitative and quantitative analysis of multi-component pesticide residues in vegetables.

Keywords： pesticide residues; vegetables; gas chromatography-tandem mass spectrometry

隨著蔬菜種植的規(guī)?；N植戶為減少蔬菜的病蟲(chóng)害與提高蔬菜的經(jīng)濟(jì)性、高產(chǎn)性，大量使用農(nóng)藥用于防治病蟲(chóng)害和促進(jìn)植物生長(zhǎng)，不規(guī)范使用農(nóng)藥和違規(guī)使用禁用農(nóng)藥使得農(nóng)藥殘留問(wèn)題越來(lái)越嚴(yán)重，最終影響人們的身體健康。農(nóng)藥殘留是農(nóng)藥使用后留存在動(dòng)植物或土壤中的化學(xué)物質(zhì)，具有毒性特征，嚴(yán)重影響了食品安全[1-2]。為保證食品安全，需對(duì)蔬菜進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)，檢驗(yàn)合格方可上市售賣(mài)[3]。

農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法目前主要有3類(lèi)。①圖標(biāo)法。利用檢測(cè)試劑對(duì)蔬菜中的有機(jī)氯與菊酯類(lèi)化合物進(jìn)行檢測(cè)，通過(guò)比對(duì)色卡判斷農(nóng)藥殘留是否超標(biāo)，但該方法耗時(shí)耗力、成本高、容易造成二次污染。②色譜檢測(cè)法。該方法雖然可以檢測(cè)多類(lèi)型的農(nóng)藥成分且準(zhǔn)確度高，但其檢測(cè)步驟和操作流程復(fù)雜，適用于實(shí)驗(yàn)室操作。③氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法。該方法可以檢測(cè)多種農(nóng)藥成分，對(duì)于低濃度、低毒性的農(nóng)藥殘留具有較高的敏感性，同時(shí)前處理簡(jiǎn)單，可縮短檢測(cè)時(shí)間[4-5]。綜合樣品基質(zhì)、檢測(cè)條件、精確度，本文擬采用氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定蔬菜中常見(jiàn)的9種農(nóng)藥殘留。

1 材料與方法

1.1 樣品與試劑

樣品為當(dāng)?shù)厥袌?chǎng)和農(nóng)田的2種常見(jiàn)蔬菜：西葫蘆和蘿卜；甲醇（CH3OH）、乙腈（CH3CN）、丙酮（CH3COCH3）、二氯甲烷（CH2Cl2）、甲酸（HCOOH），均為色譜純，上海安耐吉化學(xué)試劑有限公司；鹽酸；無(wú)水硫酸鎂（MgSO4）、氯化鈉（NaCl），使用前必須在450 ℃烘烤8 h。氧樂(lè)果、甲拌磷、五氯硝基苯、百菌清、甲拌磷砜、毒死蜱、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、腐霉利農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品，Sigma-Aldrich公司。

1.2 儀器與設(shè)備

安捷倫氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀（7890B-5977A）；電子天平（萬(wàn)分之一）；勻漿機(jī)；渦旋振蕩器；高速離心機(jī)；超聲清洗器。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 樣品前處理

分別取各種待測(cè)蔬菜試樣1 kg，用勻漿機(jī)勻漿，分成兩份，1份供測(cè)定，1份于-18 ℃下保存?zhèn)溆谩?/p>

（1）提取。分別稱(chēng)量樣品10 g（精確到0.01 g）置于50 mL離心管中，加入甲酸0.05 mL和乙腈

10 mL，經(jīng)渦流振蕩器旋渦20 min，加入1 g氯化鈉和5 g無(wú)水硫酸鎂，立即渦旋混勻10 s，以

8 000 r·min-1離心5 min，取上清液備用。

（2）凈化。吸取上清液5 mL于離心管（內(nèi)置無(wú)水硫酸鎂500 mg和N-丙基乙二胺300 mg）中，立即渦旋混勻10 s，以8 000 r·min-1離心5 min。取上清液0.5 mL，加水定容至1 mL，渦旋混勻10 s，以

14 000 r·min-1離心5 min，提取上清液備用。吸取凈化后的上清液2 mL于5 mL錐形玻璃試管中，水浴氮?dú)獯抵?.2 mL，用二氯甲烷定容到1 mL，混勻，3 000 r·min-1離心2 min，待測(cè)。

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

分別稱(chēng)取農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品氧樂(lè)果、甲拌磷、五氯硝基苯、百菌清、甲拌磷砜、毒死蜱、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯和腐霉利各10 mg，用丙酮溶解并定容至10 mL，搖勻，得到濃度為100 mg·L-1的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。分別吸取0.1 mL各標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液于10 mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度，搖勻，得到濃度為10 mg·L-1的混合標(biāo)準(zhǔn)中間液。吸取1 mL混合標(biāo)準(zhǔn)中間液于

10 mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度，搖勻，得濃度為1 mg·L-1的混合標(biāo)準(zhǔn)使用液。準(zhǔn)確吸取不同體積的混合標(biāo)準(zhǔn)使用液，加入液質(zhì)檢測(cè)組分中并吹至0.2 mL空白樣品提取殘?jiān)?，用二氯甲烷定容?/p>

1 mL，混勻，得到濃度為0.02～1.00 μg·mL-1的混合標(biāo)準(zhǔn)基質(zhì)溶液，經(jīng)8 000 r·min-1離心2 min后，用氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀測(cè)定。

1.3.3 儀器條件

色譜柱：DB-5MS，前端連接2 m的預(yù)柱；升溫程序?yàn)槌跏紲囟?0 ℃保持1 min，升高至280 ℃保持12 min；進(jìn)樣口溫度：260 ℃，不分流進(jìn)樣；接口溫度：280 ℃；恒流模式，流量為1 mL·min-1；離子源溫度：230 ℃；四極桿溫度：150 ℃；溶劑延遲時(shí)間：5 min。

2 結(jié)果與分析

2.1 總離子流圖

混合標(biāo)準(zhǔn)基質(zhì)溶液的總離子流圖見(jiàn)圖1。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線

由表1可知，9種農(nóng)藥在0.02～1.00 μg·mL-1線性關(guān)系良好，線性相關(guān)系數(shù)均大于0.990。

2.3 回收率與精密度實(shí)驗(yàn)

由表2可知，在0.050 mg·kg-1、0.100 mg·kg-1、0.500 mg·kg-1 3個(gè)加標(biāo)水平下，平均回收率在75%～120%，精密度在3.1%～9.6%，符合GB/T 27404—2008中對(duì)回收率與精密度的要求。

2.4 蔬菜中農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果

由表3可知，西葫蘆樣品中9種農(nóng)藥殘留都有檢出，但均未超標(biāo)。由表4可知，蘿卜樣品中9種農(nóng)藥殘留均有檢出，但均未超標(biāo)。蔬菜樣品中9種農(nóng)藥殘留均有檢出，可能是由于種植戶單方面追求經(jīng)濟(jì)利益，農(nóng)藥使用不規(guī)范、不科學(xué)，導(dǎo)致蔬菜檢出農(nóng)藥殘留；或者是由于種植土地遭受農(nóng)藥污染，導(dǎo)致蔬菜出現(xiàn)農(nóng)藥殘留。

3 結(jié)論

本研究建立了氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜同時(shí)測(cè)定蔬菜中9種常見(jiàn)農(nóng)藥殘留的方法。通過(guò)方法學(xué)驗(yàn)證發(fā)現(xiàn)，方法線性關(guān)系良好，回收率、精密度均滿足多組分農(nóng)藥殘留在蔬菜中的快速、高效、準(zhǔn)確定性與定量分析，可為保障蔬菜安全提供一定支持。

參考文獻(xiàn)

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