楊東亞,熊新穩(wěn),高 貴,王宏剛,任俊芳,陳生圣
(1.蘭州理工大學(xué) 機(jī)電工程學(xué)院,甘肅 蘭州 730050;2.蘭州理工大學(xué) 溫州泵閥工程研究院,浙江 溫州 325000;3.中國科學(xué)院 蘭州化學(xué)物理研究所 固體潤滑國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,甘肅 蘭州 730000)
斯特林發(fā)動機(jī)通過氣缸內(nèi)工作介質(zhì)(高壓氫氣或氦氣)的冷卻、壓縮、吸熱、膨脹的周期循環(huán)來輸出動力,因此,又被稱為熱氣機(jī)。熱氣機(jī)工作條件要求其活塞環(huán)要在干摩擦工況下實(shí)現(xiàn)可靠密封,這就要求活塞環(huán)密封材料具備良好的自潤滑性和耐磨性[1-2]。
聚四氟乙烯(PTFE)作為最常用的自潤滑材料[3-5],具有諸多優(yōu)良摩擦學(xué)特性,如低摩擦系數(shù)、高熔點(diǎn)和化學(xué)惰性等,對斯特林發(fā)動機(jī)的活塞環(huán)密封有一定的適應(yīng)性。但是,由于其晶體結(jié)構(gòu)為不規(guī)則的帶狀結(jié)構(gòu)[6-7],在摩擦中易發(fā)生變形[8],導(dǎo)致其磨損率較高。因此,一般通過填料改性以降低磨損。研究表明,納米填料改性PTFE是一種簡單有效的方法,納米填料可以在低質(zhì)量分?jǐn)?shù)下,在維持低摩擦系數(shù)的同時降低磨損率[9-12]。特別是Nano-SiO2填充改性PTFE時,其含量與對偶表面粗糙度存在一定的協(xié)同效應(yīng),能有效促進(jìn)復(fù)合材料的摩擦轉(zhuǎn)移[13]。而聚苯酯(POB)是一種具有極高的耐壓縮蠕變性,易切削加工,且能承受高負(fù)荷的聚合物材料[14-15]。POB填充PTFE可有效提高復(fù)合材料的耐蠕變性[16]及摩擦學(xué)性能[17-18]。
多數(shù)復(fù)合材料摩擦試驗(yàn)均以試樣的始末變化或?qū)ε急砻媸寄┑哪Σ赁D(zhuǎn)移為基礎(chǔ)進(jìn)行論證,如此,忽略了試驗(yàn)過程中摩擦轉(zhuǎn)移的演化過程。Ye等[19-20]采用原位觀察法觀察納米氧化鋁填充PTFE復(fù)合材料的轉(zhuǎn)移膜在對偶面上的演變過程,有效分析了摩擦轉(zhuǎn)移規(guī)律。
因此,針對POB改性Nano-SiO2/PTFE復(fù)合材料的摩擦轉(zhuǎn)移問題[21],綜合采用原位觀察法和間歇稱重法進(jìn)行摩擦試驗(yàn),探析Nano-SiO2/POB-PTFE復(fù)合材料在光滑對偶面上轉(zhuǎn)移膜的演變過程及其對摩擦性能的影響,為斯特林發(fā)動機(jī)活塞環(huán)密封設(shè)計提供理論依據(jù)。
PTFE懸浮粉的牌號為M18F,平均粒徑為25 μm,由日本大金株式會社生產(chǎn); POB的平均粒徑為15 μm,由中藍(lán)晨光化工研究院工程塑料公司生產(chǎn);Nano-SiO2粉的平均粒徑為20 nm,由南京先豐納米材料科技有限公司生產(chǎn)。
表1為樣品配比,即樣品的質(zhì)量百分比濃度。根據(jù)表1中樣品配比,將PTFE、POB、Nano-SiO2分別配制,制備試樣1#(Nano-SiO2/POB-PTFE)與2#(Nano-SiO2/PTFE);用機(jī)械式高速混合機(jī)高速混合5遍,過45目篩,靜置24 h后模壓成型;毛坯尺寸為?8 mm×30 mm。壓制壓力30 MPa,保壓3 min,卸除壓力后脫模,除去樣品毛邊,靜置24 h后燒結(jié),其燒結(jié)溫度[22]定為374 ℃,升溫速率2 ℃/min,保溫時間240 min。燒結(jié)后,樣品隨爐自然冷卻至室溫;后續(xù)將毛坯加工至 ?6 mm×10 mm,丙酮超聲15 min后,烘干備用。
表1 試樣配比Tab.1 Sample proportion
對偶面材質(zhì)為GCr15,尺寸為 ?50 mm×6 mm,拋光處理,表面粗糙度Ra為0.004~0.006。
1.3.1 摩擦磨損性能測試
采用LSR-2M型往復(fù)摩擦磨損試驗(yàn)機(jī),摩擦副示意圖如圖1。試驗(yàn)條件如下:室溫,載荷170 N(約6 MPa),往復(fù)速度0.033 m/s,往復(fù)行程10 mm。
圖1 摩擦副示意圖Fig.1 Schematic diagram of friction pair
采用定期中斷試驗(yàn)的方法,將連續(xù)的摩擦磨損過程節(jié)點(diǎn)化,克服傳統(tǒng)的摩擦磨損研究只有始末狀態(tài)的不足,考察摩擦過程中材料的摩擦系數(shù)和磨損的變化規(guī)律。每次試驗(yàn)中斷后,拆下試樣,在精度為0.01 mg的天平上稱重,以計算磨損體積;使用光學(xué)顯微鏡,對摩擦對偶表面磨痕進(jìn)行觀察并拍攝圖像,以跟蹤轉(zhuǎn)移膜的生長演變;中斷間隔時間視前一段試驗(yàn)結(jié)果調(diào)整。兩組試驗(yàn)的間斷周期均保持一致,以便于對比。
1.3.2 表面形貌分析
采用QUANTA FEG 450熱場發(fā)射掃描電子顯微鏡(FESEM)、AXIO Imager.A2m光學(xué)顯微鏡和MicroXAM-800非接觸式3維表面輪廓儀表征對偶表面磨痕及轉(zhuǎn)移膜形貌。
根據(jù)磨損體積的變化將1#試樣的磨損及摩擦轉(zhuǎn)移過程劃分為4個階段,分別為Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ階段,各階段對應(yīng)的磨損體積變化和具有代表性的轉(zhuǎn)移膜形貌如圖2所示,磨損曲線中圓形空心點(diǎn)表示試驗(yàn)間斷點(diǎn),實(shí)心圓點(diǎn)表示該處表征了對偶表面轉(zhuǎn)移膜形貌,藍(lán)色點(diǎn)線為不同磨損階段分界線。圖3為1#試樣在Ⅰ階段內(nèi)磨損體積變化曲線和轉(zhuǎn)移膜形貌。
圖2 1#試樣磨損體積隨滑動距離的變化曲線及各階段轉(zhuǎn)移膜代表性圖像Fig.2 Curve of wear volume as a function of sliding distance and representative image of transfer film in each period of sample 1#
圖3中,磨損曲線中黑色圓點(diǎn)處對偶表面形貌與上方圖像從左到右依次對應(yīng)。在此期間,轉(zhuǎn)移膜呈線狀,磨屑較小,且堆積在磨痕兩端。隨著磨損量的增加,POB擁有的強(qiáng)黏附性使得磨屑明顯黏附在對偶表面,轉(zhuǎn)移膜開始形成,但不穩(wěn)定,故磨損體積和轉(zhuǎn)移膜形貌變化顯著。
1#試樣在Ⅱ階段內(nèi)磨損體積變化曲線和轉(zhuǎn)移膜形貌如圖4所示。由圖4可見,該過程轉(zhuǎn)移膜雖存在形貌上的變化,但從磨損曲線來看,復(fù)合材料幾乎無磨損。黏附在對偶面的線狀轉(zhuǎn)移膜出現(xiàn)部分脫落,轉(zhuǎn)移膜形貌呈現(xiàn)出由線狀向塊狀轉(zhuǎn)變趨勢。隨著試驗(yàn)的進(jìn)行,轉(zhuǎn)移膜明顯變?yōu)閴K狀分布,并逐漸覆蓋金屬對偶表面。從圖4后兩張圖像明顯可見,出現(xiàn)了一些穩(wěn)固區(qū),有利于磨屑的黏附,可促進(jìn)穩(wěn)定轉(zhuǎn)移膜的形成。
圖4 1#試樣在Ⅱ階段內(nèi)磨損體積變化曲線和轉(zhuǎn)移膜形貌Fig.4 Curve of wear volume as a function of sliding distance and the morphologies of transfer film of sample 1# in period Ⅱ
1#試樣在Ⅲ階段內(nèi)磨損體積變化曲線和轉(zhuǎn)移膜形貌如圖5所示。由圖5可見,在Ⅲ階段試樣開始出現(xiàn)磨損,磨損率相對穩(wěn)定。在對偶表面上,以Ⅱ階段內(nèi)形成的塊狀轉(zhuǎn)移膜為中心,磨屑不斷被捕獲形成了新的轉(zhuǎn)移膜,轉(zhuǎn)移膜覆蓋面逐漸增大,對偶表面深色區(qū)域逐漸減少。此階段磨損率相對穩(wěn)定,但未達(dá)到最終定值。
圖5 1#試樣在Ⅲ階段內(nèi)磨損體積變化曲線和轉(zhuǎn)移膜形貌Fig.5 Curve of wear volume as a function of sliding distance and the morphologies of transfer film of sample 1# in period Ⅲ
圖6為1#試樣在Ⅳ階段內(nèi)磨損體積變化曲線和轉(zhuǎn)移膜形貌。由圖6可知,磨損率沒有明顯變化,材料依然處于穩(wěn)定的磨損期。磨屑持續(xù)在對偶表面上沉積,轉(zhuǎn)移膜覆蓋率持續(xù)增大,無轉(zhuǎn)移膜覆蓋的深色區(qū)域面積明顯減小。
圖6 1#試樣在Ⅳ階段內(nèi)磨損體積變化曲線和轉(zhuǎn)移膜形貌Fig.6 Curve of wear volume as a function of sliding distance and the morphologies of transfer film of sample 1# in period Ⅳ
2#試樣的磨損體積變化曲線及轉(zhuǎn)移膜代表性圖像如圖7所示。與1#試樣相比,2#試樣的磨損體積曲線變化趨勢沒有明顯的分區(qū)現(xiàn)象,根據(jù)磨損體積和摩擦對偶表面形貌變化將材料的磨損和摩擦轉(zhuǎn)移過程分為2個階段,分別為Ⅰ、Ⅱ階段。在整個試驗(yàn)過程中,磨損率均呈上升趨勢,表明對偶表面上未生成可有效降低Nano-SiO2/PTFE復(fù)合材料磨損的穩(wěn)定轉(zhuǎn)移膜。
圖7 2#試樣磨損體積隨滑動距離的變化曲線及各階段轉(zhuǎn)移膜代表性圖像Fig.7 Curve of wear volume as a function of sliding distance and representative image of transfer film in each period of sample 2#
2#試樣Ⅰ階段內(nèi)磨損體積變化曲線和轉(zhuǎn)移膜形貌如圖8所示。在此期間,2#試樣產(chǎn)生較大的片狀磨屑,迅速向?qū)ε急砻孓D(zhuǎn)移,在對偶表面上形成了線狀分布的轉(zhuǎn)移膜。此外,有較多米粒狀磨屑附在對偶表面上。隨著試驗(yàn)的進(jìn)行,磨屑尺寸變小,且部分轉(zhuǎn)移膜出現(xiàn)分層現(xiàn)象,此時轉(zhuǎn)移膜開始由線狀變?yōu)橹闋睿@種尺寸較小的珠狀轉(zhuǎn)移膜趨向聚集,逐漸形成了細(xì)條紋狀轉(zhuǎn)移膜。
圖8 2#試樣在Ⅰ階段內(nèi)磨損體積變化曲線和轉(zhuǎn)移膜形貌Fig.8 Curve of wear volume as a function of sliding distance and the morphologies of transfer film of sample 2# in periodⅠ
圖9為2#試樣在Ⅱ階段內(nèi)磨損體積變化曲線和轉(zhuǎn)移膜形貌。由圖9可知,在Ⅱ階段內(nèi),片狀磨屑基本消失,出現(xiàn)許多米粒狀及斑點(diǎn)狀磨屑。在此階段,磨損率逐漸增大,材料被大量磨損,大量磨屑附著于對偶表面形成了極不穩(wěn)定的轉(zhuǎn)移膜,但由于其黏附力不足,轉(zhuǎn)移膜極易從對偶表面脫落,并在對偶表面重復(fù)出現(xiàn)“形成-脫落”現(xiàn)象。脫落的轉(zhuǎn)移膜易在試樣與對偶面之間形成第3體[23],形成了磨粒磨損,從而導(dǎo)致材料磨損進(jìn)一步加劇。此外,隨著試驗(yàn)的進(jìn)行,摩擦熱不斷積累,導(dǎo)致試樣開始變形,使磨痕變寬,且隨著試驗(yàn)的繼續(xù),變形愈發(fā)明顯。因此,在上述各種因素的綜合作用下,2#試樣的磨損劇烈。
圖9 2#試樣在Ⅱ階段內(nèi)磨損體積變化曲線和轉(zhuǎn)移膜形貌Fig.9 Curve of wear volume as a function of sliding distance and the morphologies of transfer film of sample 2# in periodⅡ
1#和2#試樣磨損體積對比如圖10所示。由圖10可知,兩種PTFE復(fù)合材料的磨損體積曲線差異很大,磨損率相差2個數(shù)量級,POB極大地降低了Nano-SiO2/PTFE復(fù)合材料的磨損率。這是由于適量的POB顆粒在PTFE基體中充當(dāng)硬支撐點(diǎn)[15],起到均勻分布載荷的作用,從而改善復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率及壓縮強(qiáng)度[16,24]。在摩擦過程中,PTFE大分子受到POB的牽連,不容易產(chǎn)生帶狀晶體的大面積滑移,有效地阻止PTFE分子帶狀結(jié)構(gòu)在摩擦剪切應(yīng)力作用下的滑移、斷裂以及大面積破壞,改變了PTFE復(fù)合材料磨屑的形成機(jī)制,從而顯著地降低了復(fù)合材料的磨損體積[17]。此外,POB提高了摩擦過程中轉(zhuǎn)移膜的堅(jiān)韌性與黏附性,促進(jìn)了均勻且穩(wěn)固轉(zhuǎn)移膜的形成。雖然2#試樣中Nano-SiO2與對偶面可形成機(jī)械互鎖作用[25],在一定程度上增加了轉(zhuǎn)移膜的黏附性,但明顯弱于POB與摩擦對偶表面的化學(xué)鍵合作用。盡管2#試樣的轉(zhuǎn)移膜生成速度較快,但其黏附性較差,易脫落,很難將“金屬-聚合物”摩擦副轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂械湍p特性的“聚合物-聚合物”摩擦副。此外,試樣變形嚴(yán)重,致使磨損不斷加劇,因此耐磨性遠(yuǎn)低于1#試樣。
圖10 1#和2#試樣磨損體積對比Fig.10 Comparison of wear volume between 1# and 2#samples
1#和2#試樣的摩擦系數(shù)對比如圖11所示。由圖11可知,1#試樣的摩擦系數(shù)波動較大,但隨著轉(zhuǎn)移膜的形成,摩擦系數(shù)不斷降低,并最終趨于穩(wěn)定。在試驗(yàn)初期,2#試樣的摩擦系數(shù)也較大,隨著滑動時間的增加,對偶面上轉(zhuǎn)移膜經(jīng)歷著“形成-脫落”的過程,脫落的轉(zhuǎn)移膜在摩擦界面上形成了第3體[23](中間層),增加了摩擦副,一定程度上降低了摩擦系數(shù),此過程不斷重復(fù)摩擦系數(shù)也相應(yīng)的逐漸穩(wěn)定。但是隨著均勻、穩(wěn)定的轉(zhuǎn)移膜的形成,1#試樣的摩擦磨損逐漸趨于穩(wěn)定,摩擦系數(shù)下降明顯,最終其平均摩擦系數(shù)小于2#試樣的平均摩擦系數(shù)。
圖11 1#和2#試樣的摩擦系數(shù)對比Fig.11 Comparison of friction coefficient of sample 1#and 2#
3.3.1 初期轉(zhuǎn)移膜對比
圖12(a)、(b)分別為滑動19.8 m后,1#、2#試樣的對偶表面光鏡圖像。由圖12(a)可知,由于POB具有強(qiáng)黏附性,1#試樣的磨屑很好地黏附在對偶表面上,并沿往復(fù)運(yùn)動方向形成細(xì)條紋狀轉(zhuǎn)移膜。由圖12(b)可知,僅少量片狀及線狀磨屑黏附在對偶面上,且對偶面上有米粒狀磨屑。1#和2#試樣在該中斷期對應(yīng)的體積磨損率K分別為1.18×10-5mm3/(N·m)和5.89×10-5mm3/(N·m)。
圖12 滑動19.8 m后轉(zhuǎn)移膜的光鏡圖像Fig.12 Optical microscope images of the transfer film after sliding 19.8 m
當(dāng)滑行178.2 m時,1#、2#試樣對應(yīng)的對偶表面的光鏡圖像如圖13所示。由圖13(a)可知,在滑行過程中,1#試樣的線狀轉(zhuǎn)移膜出現(xiàn)破裂,并逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)榘唏g狀轉(zhuǎn)移膜。由圖13(b)可知,該過程中2#試樣的轉(zhuǎn)移膜主要是由線狀磨屑及米粒狀磨屑組成。1#和2#試樣在該中斷期對應(yīng)的體積磨損率K分別為2.7×10-6mm3/(N·m)和8.3×10-5mm3/(N·m);此外,2#試樣開始變形。
圖13 滑動178.2 m后轉(zhuǎn)移膜的光鏡圖像Fig.13 Optical microscope images of transfer film after sliding 178.2 m
3.3.2 后期轉(zhuǎn)移膜對比
對比1#和2#試樣的后期轉(zhuǎn)移膜。由圖9可知,2#試樣在后期對偶表面仍沒有形成完整、穩(wěn)定的保護(hù)性轉(zhuǎn)移膜,轉(zhuǎn)移膜對偶表面的黏附性較差,存在翹起和分層,在摩擦滑動方向切向力的作用下易脫落,因此,試樣的磨損率一直很高。觀察分析可知其轉(zhuǎn)移膜一直在“生成-脫落-再生成-再脫落”,如此反復(fù)。在此過程中,隨著轉(zhuǎn)移膜的脫落,摩擦副會由“聚合物-聚合物”轉(zhuǎn)為“金屬-聚合物”,磨損加?。欢S著轉(zhuǎn)移膜的再生成,摩擦副又由“金屬-聚合物”返回“聚合物-聚合物”,周而復(fù)始,磨損不斷增大[18]。由圖2可知,對于1#試樣,穩(wěn)定且較低的磨損率伴隨著塊狀的轉(zhuǎn)移膜的產(chǎn)生,轉(zhuǎn)移膜不斷在對偶表面沉積,覆蓋率逐漸增大。
圖14為兩個試樣滑動磨痕照片。由圖14可見:當(dāng)滑行2 628.1 m后,1#試樣基本沒有變形,且磨痕周邊磨屑較少;2#試樣變形嚴(yán)重,磨痕也因此變寬,大量磨屑堆積在磨痕周圍。磨痕對應(yīng)的光學(xué)形貌如圖15所示。由圖15可見:1#試樣的轉(zhuǎn)移膜分布更均勻,其覆蓋率更高;2#試樣的轉(zhuǎn)移膜出現(xiàn)明顯分層及脫落,沒有完整轉(zhuǎn)移膜的生成,大量米粒狀磨屑黏附在對偶面,其覆蓋率較低。
圖14 滑動2 628.1 m后磨痕照片F(xiàn)ig.14 Photos of the wear scars after sliding 2 628.1 m
圖15 滑動2 628.1 m轉(zhuǎn)移膜的光鏡圖像Fig.15 Optical microscope images of transfer film after sliding 2 628.1 m
圖16為1#、2#試樣在試驗(yàn)結(jié)束后拍攝的轉(zhuǎn)移膜掃描電鏡(SEM)形貌及其對應(yīng)的能量色散光譜(EDS)元素分布圖。由圖16可見:2#試樣(最終磨損率K為1.85×10-4mm3/(N·m))形成的轉(zhuǎn)移膜不連續(xù),在對偶表面的黏附性較差,存在分層及脫落,沒有形成較完整的轉(zhuǎn)移膜,米粒狀分布的轉(zhuǎn)移膜有部分翹起;從其對應(yīng)的EDS元素分布亦可看出,Si元素分布均勻且占比為42%,表明對偶表面上有大量的Nano-SiO2附著,但是F元素分布不均勻且占比僅為30%,說明轉(zhuǎn)移膜覆蓋率低。1#試樣沒有檢測到明顯磨損,可見大量塊狀轉(zhuǎn)移膜,且從EDS元素分布圖可以發(fā)現(xiàn)F和Si元素分布均勻,F(xiàn)元素的含量高達(dá)50%,表面對偶表面上形成了分布較均勻、黏附性較好、覆蓋率高的轉(zhuǎn)移膜。1#試樣的對偶表面較2#試樣光滑,其轉(zhuǎn)移膜更薄且更連續(xù)。由此可見,填充POB有效提高了轉(zhuǎn)移膜的黏附性[14],且Nano-SiO2與對偶面形成的機(jī)械互鎖,這兩種減磨機(jī)制的協(xié)同作用,充分改善了復(fù)合材料的摩擦性能。
圖16 轉(zhuǎn)移膜SEM形貌及其對應(yīng)的EDS元素分布Fig.16 SEM morphologies and EDS element distribution of transfer film
圖17為1#與2#試樣的試驗(yàn)終點(diǎn)拍攝的磨痕中間區(qū)域的3維形貌圖。由圖17(a)可知,1#試樣的轉(zhuǎn)移膜高峰較多,且峰谷落差明顯,但分布均勻,整體覆蓋率好,因此可有效地保護(hù)對偶表面,形成“聚合物-聚合物”摩擦副,從而降低摩擦磨損。由圖17(b)可知,2#試樣的轉(zhuǎn)移膜高峰很少,由于轉(zhuǎn)移膜的附著力較差,故在對偶表面難以形成較完整的轉(zhuǎn)移膜,盡管部分區(qū)域較厚,但分布十分不均。顯然,用POB填充Nano-SiO2/PTFE復(fù)合材料,不僅增強(qiáng)了轉(zhuǎn)移膜在對偶表面上的黏附力,還促進(jìn)了均勻、連續(xù)轉(zhuǎn)移膜的更好形成。
圖17 試樣的對偶表面的3維形貌圖Fig.17 Three-dimensional topography of counterpart surface of sample
1)根據(jù)磨損體積曲線及轉(zhuǎn)移膜形貌可知,Nano-SiO2/PTFE復(fù)合材料磨損率巨大,且轉(zhuǎn)移膜不均勻、分層翹起、易脫落。而填充POB后,Nano-SiO2/POBPTFE復(fù)合材料的磨損曲線和轉(zhuǎn)移膜形貌改善顯著,摩擦過程“磨合-過渡-穩(wěn)定”特征明顯,轉(zhuǎn)移膜形成過程動態(tài)趨穩(wěn)性優(yōu)良。
2)Nano-SiO2/PTFE復(fù)合材料的轉(zhuǎn)移膜反復(fù)“生成-脫落”,伴隨高磨損率。而Nano-SiO2/POB-PTFE復(fù)合材料轉(zhuǎn)移膜黏附性更好,相對更均勻、更堅(jiān)韌,磨損率降低了2個數(shù)量級。摩擦滑移2 628 m后,磨損量相差高達(dá)200倍。
3)POB有強(qiáng)黏附性,而Nano-SiO2在摩擦過程中易嵌入對偶面形成機(jī)械互鎖,故在PTFE中添加這兩種填料,可形成協(xié)同減磨效應(yīng),從而有效促進(jìn)復(fù)合材料轉(zhuǎn)移膜的均勻生成及穩(wěn)固黏附,大幅降低磨損率。