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煤層氣制乙炔流程模擬與分析

2024-01-01 00:00:00彭云飛張橋
關(guān)鍵詞:經(jīng)濟(jì)分析碳排放乙炔

摘要:為緩解電石法制乙炔中高污染、高能耗的現(xiàn)狀、推廣甲烷部分氧化法工藝,同時(shí)改善國(guó)內(nèi)煤層氣(Coal-Bed Methane, CBM) 利用率,本文搭建了一套以煤層氣為原料且采用部分氧化法生產(chǎn)乙炔的工藝模型。結(jié)合乙醇胺(MEA) 脫碳工藝吸收CO2,利用Aspen Plus 軟件完成了煤層氣制乙炔的全流程模擬,并進(jìn)行了技術(shù)經(jīng)濟(jì)和環(huán)境影響分析。結(jié)果表明:本工藝年產(chǎn)乙炔3×104 t(純度大于99%),乙炔成本為12 423.73 CNY/t,還可以副產(chǎn)1.86×104 t 氫氣(純度99.99%),具備良好的綜合經(jīng)濟(jì)效益;本工藝每生產(chǎn)1 t 乙炔排放3 048.66 kg CO2,僅為主流電石法碳排放量(6 560 kg) 的46.5%,碳減排優(yōu)勢(shì)突出。

關(guān)鍵詞:乙炔;煤層氣;部分氧化法;經(jīng)濟(jì)分析;碳排放

中圖分類號(hào):TQ021.8 文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A

能源化工是現(xiàn)今國(guó)民經(jīng)濟(jì)的重要支柱,乙炔是能源化工的一種重要產(chǎn)物。乙炔與純氧燃燒的氧炔焰被大量用于焊接等工藝,乙炔本身也是一種重要的化工原料[1-2],可生產(chǎn)上千種化工制品。廣泛的應(yīng)用和巨大的需求使業(yè)內(nèi)對(duì)生產(chǎn)乙炔的方法十分關(guān)注。目前工業(yè)化生產(chǎn)乙炔的方法包括電石法和天然氣法兩種,在國(guó)內(nèi)都有裝置在運(yùn)行。

電石法是將電石與水反應(yīng)制取乙炔氣體的方法。在國(guó)內(nèi),由煤制電石的生產(chǎn)成本低、電石產(chǎn)業(yè)技術(shù)成熟,約有95% 的乙炔來自電石法[3]。然而國(guó)內(nèi)主流的濕法電石制乙炔工藝普遍存在能耗高、污染嚴(yán)重等問題,不符合新發(fā)展理念,有被逐步淘汰的趨勢(shì)。天然氣制乙炔應(yīng)用最廣泛的工藝是部分氧化法(Partial Oxidation, POX)[4],該方法利用天然氣不完全燃燒產(chǎn)生的高溫使甲烷發(fā)生裂解[5],從裂解氣中分離得到乙炔,這個(gè)工藝最早由德國(guó)BASF 公司實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。相比電石法,部分氧化法制乙炔流程更加簡(jiǎn)單、能耗更低、污染更小、還能副產(chǎn)合成氣生產(chǎn)合成氨及甲醇[6],具有更好的綜合經(jīng)濟(jì)效益。Hunter等[7] 研究了甲烷的氧化過程,發(fā)現(xiàn)該過程由40 種物質(zhì)、207 個(gè)反應(yīng)組成。陳香[8] 研究了甲烷部分氧化過程中乙炔的形成機(jī)理,并指出該反應(yīng)過程為高溫下短的自由基反應(yīng)。Liu 等[9] 指出提高預(yù)熱溫度會(huì)提高乙炔的生產(chǎn)效率,并且縮短著火延遲時(shí)間,而甲烷和氧氣的物質(zhì)的量之比和預(yù)熱溫度對(duì)乙炔的最大摩爾分?jǐn)?shù)也具有顯著影響。Wang等[10] 對(duì)天然氣部分氧化法制乙炔工藝進(jìn)行了全流程模擬和優(yōu)化,該流程進(jìn)料氧氣與甲烷的物質(zhì)的量之比為0.65,模擬結(jié)果與實(shí)際工業(yè)數(shù)據(jù)相當(dāng)。然而國(guó)內(nèi)天然氣資源緊張導(dǎo)致原材料成本高,使天然氣部分氧化法的經(jīng)濟(jì)性不如電石法[11];其次,國(guó)內(nèi)對(duì)天然氣資源的調(diào)控嚴(yán)格[12]。在國(guó)內(nèi)“雙碳”目標(biāo)的背景下,能源化工正在向節(jié)能減排方向發(fā)展,天然氣制乙炔工藝更符合新的發(fā)展理念,因此可通過進(jìn)一步推廣部分氧化法工藝從而助力乙炔產(chǎn)業(yè)的節(jié)能減排。

煤層氣(Coal-Bed Methane, CBM) 是一種主要以吸附狀態(tài)儲(chǔ)存在煤基質(zhì)表面和煤系地層的烴類氣體,其以甲烷為主要成分,還含有氮?dú)?、二氧化碳和少量其他氣體,是國(guó)際上崛起的新型、清潔、優(yōu)質(zhì)的非常規(guī)天然氣能源。高濃度煤層氣的甲烷摩爾分?jǐn)?shù)大于90%,發(fā)熱量大于3.3×105 kJ/m3,可以作為等同于常規(guī)天然氣的優(yōu)質(zhì)能源和化工原料[13]。相比于天然氣,煤層氣的優(yōu)勢(shì)在于不用考慮C2~C4 組分的分離回收,且資源廉價(jià)。我國(guó)十分重視煤層氣的開發(fā)利用,在沁水盆地南部和鄂爾多斯東緣北部等地區(qū)建設(shè)了多個(gè)煤層氣產(chǎn)業(yè)化開發(fā)利用示范工程[14]。煤層氣的利用主要涉及瓦斯發(fā)電、民用、礦井瓦斯鍋爐燃用等方面[15]。煤層氣的化工利用思路與天然氣化工類似。徐東彥等[16] 用固定床流動(dòng)反應(yīng)裝置,研究了煤層氣與空氣催化部分氧化以及煤層氣與CO、H2O重整耦合制合成氣,結(jié)果表明,以煤礦抽放煤層氣為原料,可以采用較靈活的工藝生產(chǎn)具有適宜氫碳比的合成氣。李瓊玖等[17] 提出用煤層氣制甲醇再生產(chǎn)二甲醚,經(jīng)測(cè)算,該工藝比傳統(tǒng)一段轉(zhuǎn)化工藝增產(chǎn)35%,減排CO2 85%~90%,經(jīng)濟(jì)效益突出。

本文提出一種煤層氣化工利用思路,將其代替常規(guī)天然氣作為部分氧化法生產(chǎn)乙炔的原料,參考天然氣部分氧化生產(chǎn)乙炔過程的數(shù)據(jù),進(jìn)行了煤層氣制乙炔的全流程模擬與分析。

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