摘 要：農(nóng)藥殘留是芒果質(zhì)量檢測中的重要指標(biāo)。本文從農(nóng)藥殘留的類別、檢驗檢測技術(shù)、農(nóng)藥殘留超標(biāo)、風(fēng)險評估以及限量標(biāo)準(zhǔn)等方面進(jìn)行綜述，旨在為我國芒果農(nóng)藥殘留的檢測、監(jiān)控和食品安全監(jiān)管提供參考。

關(guān)鍵詞：芒果；農(nóng)藥殘留；殘留超標(biāo)；風(fēng)險評估

Research Progress on Pesticide Residues in Mango in China

TAO Tiaoping

（Baise Food and Drug Inspection Institute， Baise 533000， China）

Abstract： Pesticide residues are an important indicator in mango quality testing. In this paper， the categories of pesticide residues， inspection and testing techniques， excessive pesticide residues， risk assessment and limit standards are reviewed， aiming to provide reference for the detection， monitoring and food safety supervision of mango pesticide residues in China.

Keywords： mango; pesticide residues; residues exceeding the standard; risk assessment

我國是全球第二大芒果生產(chǎn)國，產(chǎn)區(qū)主要為廣西、海南、云南、四川和貴州等省份（自治區(qū)）。因氣候問題，農(nóng)作物極易感染病蟲害。芒果病害以白粉病、炭疽病和流膠病為主，蟲害以薊馬、小食蠅、葉象甲雌蟲為主[1]。因此在種植生產(chǎn)過程中常使用農(nóng)藥進(jìn)行防治，但農(nóng)藥過度或超范圍使用會導(dǎo)致農(nóng)藥殘留超標(biāo)，從而影響環(huán)境和人們的身體健康。本文從芒果的農(nóng)藥殘留類別、檢驗檢測技術(shù)、農(nóng)藥殘留超標(biāo)、風(fēng)險評估以及限量標(biāo)準(zhǔn)等方面進(jìn)行綜述，為我國芒果產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展提供參考。

1 芒果中農(nóng)藥殘留研究概況

本文以芒果或杧果、農(nóng)藥、殘留為主題詞，在各大數(shù)據(jù)庫或網(wǎng)站進(jìn)行檢索，共篩選出72篇中文文獻(xiàn)（除去不涉及檢測方法的殘留動態(tài)消解類文章）。從查閱的結(jié)果可知，20世紀(jì)70年代末，我國開始針對水果中的農(nóng)藥殘留建立國家限量標(biāo)準(zhǔn)[2]，水果中農(nóng)藥殘留越來越受到人們的重視，現(xiàn)在已然成為社會公眾廣泛關(guān)注和研究的熱點。王志濱等[3]在1999年發(fā)表了第一篇關(guān)于芒果農(nóng)藥殘留檢測的研究論文，2000年未檢索到相關(guān)的文獻(xiàn)報道，2001—2010年共檢索到10篇文獻(xiàn)報道（平均每年1篇），2011—2020年共檢索到37篇（平均每年3.7篇），2021—2024年初共檢索到24篇（平均每年6篇）。可以看出，隨著社會的發(fā)展，人們越來越關(guān)注和重視芒果中農(nóng)藥殘留的分析研究，大眾對芒果的食用安全性越來越重視。將檢索出來的文獻(xiàn)進(jìn)行歸類，主要分為建立檢測方法（47篇）、農(nóng)藥殘留超標(biāo)（12篇）、風(fēng)險評估（12篇）、殘留分析（11篇）、限量標(biāo)準(zhǔn)研究（9篇）和基質(zhì)效應(yīng)對檢測的影響（7篇）等6個方面。

2 農(nóng)藥殘留類別

2.1 殺蟲劑類

常使用的殺蟲劑類農(nóng)藥主要有有機磷類、擬除蟲菊酯類、氨基甲酸酯類和一些新型農(nóng)藥殺蟲劑（如吡蟲啉、啶蟲脒、噻蟲嗪和噻蟲胺等）。由于滴滴涕、六六六等有機氯類農(nóng)藥化學(xué)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，生物體內(nèi)酶難以降解，我國于20世紀(jì)60年代就禁止將該類農(nóng)藥用于果蔬等作物[4]。目前，常用的作用于芒果的有機磷類殺蟲劑有氧樂果、敵百蟲、敵敵畏和辛硫磷等，氨基甲酸酯類殺蟲劑有克百威、涕滅威、滅多威等，擬除蟲菊酯類殺蟲劑有氯氟氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯和溴氰菊酯等。田金鳳等[5]采用超高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法檢測凱特芒果中氧樂果、克百威、三羥基克百威3種殺蟲劑殘留量。馬晨等[6]檢測?？谑?02份芒果中20種殺蟲劑（含有機磷類、擬除蟲菊酯類、氨基甲酸酯類和新型農(nóng)藥殺蟲劑等）殘留量。

2.2 殺菌劑類

常見的殺菌劑類農(nóng)藥有三唑類殺菌劑、苯醚類殺菌劑、咪唑類殺菌劑等。用于芒果的殺菌劑農(nóng)藥主要有咪鮮胺、咪鮮胺錳鹽、吡唑醚菌酯、苯醚甲環(huán)唑、嘧菌酯、啶氧菌酯、多菌靈、喹啉銅、代森錳鋅和戊唑醇等。三唑類殺菌劑具有殺菌譜廣、持效期長、內(nèi)吸性好等特點，在全球殺菌劑類別中品種最多，可防治果樹的白粉病、炭疽病等病害[7]，被普遍用于芒果的種植生產(chǎn)中。段云等[8]用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測1 056份芒果樣品中8種甲氧基丙烯酸酯類和5種三唑類殺菌劑。

2.3 植物生長調(diào)節(jié)劑類

植物生長調(diào)節(jié)劑是人工合成的（或從微生物中提取的天然的）對植物生長、發(fā)育有調(diào)節(jié)作用的化學(xué)物質(zhì)，具有與植物激素相似的化學(xué)性質(zhì)。我國芒果中農(nóng)藥登記的植物生長調(diào)節(jié)劑有多效唑、赤霉酸、氯吡脲、乙烯利和氨基寡糖素等[9]。近年來，植物生長調(diào)節(jié)劑的殘留安全引起人們的廣泛關(guān)注。蘭珊珊等[10]分析了云南省120份芒果樣品中的20種植物生長調(diào)節(jié)劑殘留，包含多效唑、氯吡脲、乙烯利等項目，檢出多效唑和乙烯利殘留，但均未超過我國限量標(biāo)準(zhǔn)要求。

3 芒果農(nóng)藥殘留前處理及檢測技術(shù)

3.1 前處理技術(shù)

目前芒果中農(nóng)藥殘留的前處理方法主要有液-液萃取、固相萃取、分散液-液微萃取、分散固相萃取、固相微萃取以及QuEChERS提取法等。李萍萍等[11]用乙腈提取樣品，并用Carbon/NH2固相萃取小柱凈化后采用氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法檢測芒果中腈苯唑和溴螨酯農(nóng)藥殘留，通過基質(zhì)校正工作曲線，很好地消除了基質(zhì)效應(yīng)，結(jié)果表明該方法靈敏度高、選擇性好。此外，QuEChERS技術(shù)被越來越廣泛地用于農(nóng)藥殘留檢測的前處理中，如樂淵等[12]采用QuEChERS萃取凈化的前處理方法，結(jié)合高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法的高分辨能力快速檢測芒果中3種殺菌劑的殘留量，且通過基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)的方法消除基質(zhì)干擾，結(jié)果表明該方法準(zhǔn)確度高、重復(fù)性好。隨著人們對農(nóng)藥殘留前處理方法的不斷研究，磁固相萃取逐漸受到人們的關(guān)注，如周冬冬[13]制備多功能磁性吸附劑，并將其用于樣品前處理，建立了蔬菜和水果（含芒果）中咪鮮胺等4種農(nóng)藥的殘留分析方法，結(jié)果顯示4種農(nóng)藥的回收率為62.3%～100.8%。

3.2 檢測技術(shù)

農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)以儀器檢測和快速檢測為主。其中，儀器檢測具有應(yīng)用范圍廣、準(zhǔn)確性高、檢測限低以及靈敏度高等優(yōu)勢，是目前芒果中農(nóng)藥殘留的主流檢測方法，主要有氣相色譜法、液相色譜法、色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法。色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法包括氣質(zhì)聯(lián)用法和液質(zhì)聯(lián)用法。該類方法選擇性好、靈敏度高，能對各成分進(jìn)行準(zhǔn)確定性，是農(nóng)藥殘留檢測的重要手段。仝凱旋等[14]結(jié)合一步式QuEChERS自動化凈化技術(shù)建立了豇豆和芒果中22種農(nóng)藥殘留的超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法。結(jié)果表明，22種農(nóng)藥的線性關(guān)系良好，3個添加水平下的農(nóng)藥回收率在70.2%～114.5%。此外，高分辨飛行時間質(zhì)譜（Time of Flight Mass Spectrometer，TOF-MS）在高通量多組分農(nóng)藥殘留的分析中也越來越受到人們的青睞。門雪[15]用優(yōu)化的QuEChERS前處理方法，結(jié)合液相色譜-四極桿-飛行時間質(zhì)譜對熱帶水果（包括芒果）中的33種殺蟲劑和殺菌劑進(jìn)行快速檢測。結(jié)果表明，33種農(nóng)藥線性關(guān)系良好，回收率為68.8%～120.8%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于20%。

此外，為了滿足各類檢測需求，許多快速檢測方法也應(yīng)運而生，如酶抑制法、免疫分析法等。陳振威等[16]采用速測卡法和酶液比色法對芒果樣品中甲胺磷和敵敵畏進(jìn)行快速分析，再用氣相色譜法進(jìn)行確證。結(jié)果證實，速測卡檢測結(jié)果與氣相色譜檢測結(jié)果一致，速測卡法更適用于芒果的快速檢測。豐盈等[17]建立了一種能同時檢測芒果中3種農(nóng)藥（吡唑醚菌酯、噻蟲胺和吡蟲啉）的膠體金免疫層析快速檢測方法。結(jié)果表明，該方法檢出限低，特異性好，假陰性率、假陽性率均較低，與參比檢測結(jié)果相符合，適用于芒果中吡唑醚菌酯、噻蟲胺和吡蟲啉殘留的快速篩查。

4 國內(nèi)外芒果農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)情況

2021年9月3日，《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763—2021）[18]正式實施，至此，我國農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)得到極大改善；2022年11月11日國家又發(fā)布了《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中2，4-滴丁酸鈉鹽等112種農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763.1—2022）[19]，并于2023年5月11日開始實施。這兩個標(biāo)準(zhǔn)是目前我國現(xiàn)行有效的農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，GB 2763.1—2022是GB 2763—2021的修訂和補充，但GB 2763.1—2022未涉及芒果農(nóng)藥殘留最大限量的設(shè)定。GB 2763—2021中共有123項芒果（或適用于芒果）的農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，其中以芒果單列出來的有38項，以熱帶和亞熱帶類水果列出的有85項，雖高于國外部分標(biāo)準(zhǔn)，但與發(fā)達(dá)國家相比仍存在一定的差距。例如，日本芒果農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)有186項（食品中殘留農(nóng)業(yè)化學(xué)品肯定列表制度），英國、歐盟各國分別達(dá)到500項和504項，且我國部分農(nóng)藥殘留限量值比歐盟國家制定的寬松，如我國制定的芒果乙烯利殘留限量值為2 mg·kg-1，而歐盟相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的該物質(zhì)限量值為0.05 mg·kg-1。此外，我國未針對部分登記用于芒果的農(nóng)藥進(jìn)行限量規(guī)定，農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)仍需要進(jìn)一步完善。

5 芒果中農(nóng)藥殘留超標(biāo)情況

隨著人們對食品安全的高度重視，一系列高毒高殘留的農(nóng)藥被禁止使用，但仍有農(nóng)藥殘留超標(biāo)問題發(fā)生。本文對檢索出來的文獻(xiàn)進(jìn)行分類，篩選出關(guān)于芒果農(nóng)藥殘留超標(biāo)的文獻(xiàn)共12篇。早在2006年，黃艷[20]就報道了使用禁用農(nóng)藥導(dǎo)致芒果和蔬菜農(nóng)藥殘留超標(biāo)的現(xiàn)象；2023年，林青等[21]對76批芒果樣品200多項農(nóng)藥項目進(jìn)行檢測，結(jié)果在74批樣品中檢出43種農(nóng)藥殘留，噻嗪酮、乙酰甲胺磷、速滅磷、苯醚甲環(huán)唑和吡唑醚菌酯等5種農(nóng)藥殘留量超過規(guī)定的限量標(biāo)準(zhǔn)，5種農(nóng)藥風(fēng)險系數(shù)大于2.5，提示為高度風(fēng)險，應(yīng)引起有關(guān)部門的重視。

6 芒果農(nóng)藥殘留風(fēng)險評估情況

膳食風(fēng)險評估是一種衡量芒果食用安全性的重要手段，受到許多學(xué)者的青睞。任鵬程等[22]采用中國居民營養(yǎng)與健康狀況監(jiān)測報告和國際膳食消費數(shù)據(jù)“GEMS/Food Consumption Cluster Ciets（中國部分）”兩種不同的膳食消費數(shù)據(jù)，分別評估了啶酰菌胺在芒果中的長期膳食攝入風(fēng)險，結(jié)果風(fēng)險商（Risk Quotient，RQ）分別為28.1%和5.1%，表明風(fēng)險可接受。鄧有展等[23]對99份廣西右江河谷產(chǎn)區(qū)采集的芒果進(jìn)行106種農(nóng)藥殘留檢測，并運用檢測的結(jié)果結(jié)合世界衛(wèi)生組織數(shù)據(jù)分別計算芒果中農(nóng)藥的慢性膳食風(fēng)險和急性膳食風(fēng)險對我國居民的影響，結(jié)果發(fā)現(xiàn)檢出的所有農(nóng)藥對成人的急、慢性膳食攝入風(fēng)險均極低，風(fēng)險可接受；對于兒童來說，慢性膳食攝入風(fēng)險值較低，風(fēng)險可接受，但氯氟氰菊酯和聯(lián)苯菊酯的急性膳食攝入風(fēng)險分別為101.82%、136.16%，超過100%，表明這兩種農(nóng)藥帶來的急性膳食攝入風(fēng)險對兒童是不可接受的。

7 結(jié)語

隨著人們對農(nóng)藥殘留的重視以及相關(guān)檢測技術(shù)的不斷發(fā)展，一些快速、準(zhǔn)確、高效的檢驗方法不斷被應(yīng)用于農(nóng)藥殘留檢測中，在很大程度上提高了監(jiān)管部門對農(nóng)藥殘留的監(jiān)管力度。此外，國家不斷改進(jìn)農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，如增加了許多農(nóng)藥殘留限量規(guī)定以及配套的檢測方法，極大地完善了我國農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，對促進(jìn)農(nóng)藥合理使用，保障人們的身體健康起到積極作用。但是，從檢索的文獻(xiàn)中仍可以看出，用于芒果的農(nóng)藥中有很多項目缺乏相關(guān)殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，芒果中的農(nóng)藥殘留超標(biāo)問題依然存在，因此如何更有效地解決這一問題，仍是需要關(guān)注和研究的方向。

綠色農(nóng)藥具有毒性低、殘留低、風(fēng)險低，以及對人畜和非靶標(biāo)生物安全等特點，一直來備受關(guān)注。為了保護(hù)環(huán)境和人們的生命安全，開發(fā)綠色新型農(nóng)藥的道路任重而道遠(yuǎn)。為了保障我國芒果的食用安全，相關(guān)部門應(yīng)不斷完善我國芒果中農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)范合理用藥技術(shù)，確保芒果食用安全。

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