梅成國(guó),周 偉,杜長(zhǎng)森,梁 棟

(蘇州世名科技股份有限公司,江蘇 昆山 215337)

黏膠纖維是將漿粕與堿反應(yīng)制備堿纖維素,將堿纖維素經(jīng)老化、二硫化碳黃化形成纖維素黃酸酯,再在氫氧化鈉溶液中溶解得到黏膠纖維紡絲原液,經(jīng)混合、過(guò)濾、脫泡后,在硫酸、硫酸鈉等組成的凝固浴中紡絲,經(jīng)上油、干燥等工藝得到的一種再生纖維素纖維[1-2]。黏膠纖維具有吸濕透氣性好、抗靜電、易于紡織加工等優(yōu)點(diǎn),是最為常見(jiàn)的纖維品種之一。黏膠纖維原液著色工藝一般是將水性色漿與黏膠纖維紡絲原液充分混合后,再經(jīng)過(guò)濾、脫泡、紡絲、上油等工藝,得到原液著色黏膠纖維。與傳統(tǒng)染色工藝相比,原液著色技術(shù)具有顯著的節(jié)能減排優(yōu)勢(shì)。水性色漿是黏膠纖維原液著色工藝使用的主要著色劑,一般通過(guò)添加分散劑和采用超細(xì)化分散工藝等方式,將顏料穩(wěn)定分散于水性體系中,形成一種水基顏料分散體。水性色漿用于黏膠纖維原液著色,具有耐候性?xún)?yōu)異、著色劑利用率高等優(yōu)點(diǎn)[3-4]。然而,水性色漿與黏膠纖維紡絲原液混合時(shí),顏料顆粒往往易于團(tuán)聚,會(huì)對(duì)黏膠纖維紡絲原液的可紡性、著色效果和黏膠纖維力學(xué)性能等產(chǎn)生負(fù)面影響。因此,如何評(píng)估和提升黏膠纖維紡絲原液的過(guò)濾性能、優(yōu)化紡絲工藝,是提升原液著色黏膠纖維品質(zhì)的重要途徑。

1 水性色漿性能對(duì)原液著色黏膠纖維品質(zhì)的影響

與水性色漿混合后,原液著色黏膠纖維的紡絲原液中存在大量顏料顆粒,一旦顏料顆粒聚集形成大顆粒,會(huì)嚴(yán)重影響原液著色黏膠纖維的過(guò)濾性能和可紡性,導(dǎo)致出現(xiàn)噴絲頭堵孔、異型絲增多、需頻繁更換噴絲頭等現(xiàn)象。近年來(lái),國(guó)內(nèi)外多位研究者分析了水性色漿對(duì)原液著色黏膠纖維可紡性和纖維性能的影響。Sharma等的研究表明,水性色漿對(duì)原液著色黏膠纖維的纖維性能和加工性能的影響,一方面在于水性色漿在使用前的分散穩(wěn)定性,主要依賴(lài)于顏料顆粒間基于電荷排斥、空間位阻等的分散穩(wěn)定作用,即水性色漿不能在使用前出現(xiàn)顆粒團(tuán)聚等影響紡絲性能的問(wèn)題;另一方面,低黏度的水性色漿與高黏度、堿性的黏膠纖維紡絲原液混合時(shí),顏料顆粒在水、黏膠纖維紡絲原液等不同介質(zhì)中分散,因?yàn)轭伭项w粒間、顏料顆粒與紡絲原液的相互作用等原因,導(dǎo)致顏料顆粒變大,是工業(yè)化生產(chǎn)過(guò)程中顏料顆粒團(tuán)聚的主要原因。Sharma等還對(duì)比了色漿中分散劑種類(lèi)和添加量對(duì)原液著色黏膠纖維紡絲原液的過(guò)濾性能、壓力和纖維色差的影響,證明色漿中分散劑的種類(lèi)和添加量是影響水性色漿穩(wěn)定性和紡絲效果的重要因素,而水性色漿的p H 值也是影響顏料顆粒團(tuán)聚的重要因素,水性色漿的p H 值達(dá)到14時(shí),會(huì)導(dǎo)致混合后黏膠中5 μm 以上的大顆粒顯著增加[5]。李君寶等認(rèn)為,黏膠原液著色用水性色漿需要具有較小的粒徑、較窄的粒徑分布、較好的穩(wěn)定性和良好的抗沉降性,生產(chǎn)過(guò)程中需要及時(shí)檢測(cè)黏膠纖維紡絲原液中甲種纖維素含量,根據(jù)甲種纖維素含量波動(dòng)而調(diào)整色漿加入量,以減少黏膠纖維的色差[6]。董占雙等研究了水性色漿對(duì)原液著色黏膠纖維成形的影響,當(dāng)黑色水性色漿的粒徑小于0.45μm、黏度控制在100～300 mPa·s、p H 值控制在8～10、固含量控制在25%左右時(shí),原液著色黏膠纖維會(huì)獲得較好的成形效果[7]。

水性色漿一般都是基于顏料顆粒間的電荷排斥和空間位阻以實(shí)現(xiàn)顏料顆粒的穩(wěn)定分散,其穩(wěn)定分散機(jī)理如圖1所示。如何調(diào)控顏料表面電荷分布,以及提升分散劑在顏料表面的錨固和分散作用效果,是顏料顆粒能夠保持穩(wěn)定分散、不產(chǎn)生顏料顆粒團(tuán)聚的關(guān)鍵因素[8]。水性色漿與黏膠纖維紡絲原液混合、紡絲過(guò)程中,不同介質(zhì)中顯著的p H 值和黏度變化、混合過(guò)程的高剪切力,以及黏膠纖維紡絲原液中大分子物質(zhì)對(duì)顏料顆粒的架橋作用,對(duì)色漿中分散劑在顏料表面的錨固定效果、顏料顆粒的抗團(tuán)聚性提出了苛刻的要求。水性色漿與黏膠紡絲原液混合后,顏料顆粒因黏度變化、高剪切力等原因?qū)е碌姆稚┟摳?以及黏膠紡絲原液中大分子物質(zhì)的架橋作用導(dǎo)致的顏料顆粒團(tuán)聚,如圖2所示。為了提升原液著色黏膠纖維的品質(zhì),國(guó)內(nèi)外研究者在黏膠纖維原液著色用水性色漿制備方面進(jìn)行了廣泛研究。Shukla等利用造紙制漿過(guò)程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物黑液,作為堿性木質(zhì)素的來(lái)源,制備水性炭黑色漿,發(fā)現(xiàn)隨著黑液用量的增加,炭黑色漿的分散穩(wěn)定性得到改善。在黏膠纖維紡絲原液中加入該炭黑色漿制備的黑色原液著色黏膠纖維,比傳統(tǒng)工藝制備的色漿,具有更高的著色力[9]。宋偉廣等采用噴霧干燥的方式,制備自分散酞菁藍(lán)15∶3顏料,使用前,將其在水中分散制備水性色漿,該色漿具有優(yōu)異的耐熱、耐酸堿穩(wěn)定性,制備的原液著色黏膠纖維具有良好的耐摩擦、耐水洗牢度,還可以降低水性色漿的運(yùn)輸成本,減少水性色漿在儲(chǔ)存過(guò)程中的團(tuán)聚風(fēng)險(xiǎn)[10]。

圖1 水性色漿中顏料顆粒的穩(wěn)定分散機(jī)理示意圖

圖2 導(dǎo)致顏料顆粒團(tuán)聚因素示意圖

2 原液著色黏膠纖維紡絲工藝優(yōu)化研究進(jìn)展

劉稀等研究了黏膠纖維中不同炭黑質(zhì)量分?jǐn)?shù)條件下,炭黑顆粒在黏膠纖維內(nèi)部和表面的分布情況、色深等性能。研究發(fā)現(xiàn),在炭黑質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%、3%條件下,炭黑在纖維內(nèi)部和表面呈現(xiàn)較好的分布,當(dāng)炭黑質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到5%時(shí),在纖維內(nèi)部和表面均呈現(xiàn)明顯的炭黑團(tuán)聚、表面疵點(diǎn)現(xiàn)象,說(shuō)明在炭黑質(zhì)量分?jǐn)?shù)過(guò)高的情況下,黏膠纖維紡絲原液中炭黑顆粒間的距離減小,團(tuán)聚趨勢(shì)十分明顯;隨著炭黑質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,纖維的L值呈現(xiàn)下降趨勢(shì),但達(dá)到3%以后,L值下降幅度要小得多,說(shuō)明再增加炭黑含量,對(duì)降低纖維L值的作用在逐漸降低[11]。陳莉娜等測(cè)試了3種彩色原液著色黏膠纖維的表面形貌和力學(xué)性能,發(fā)現(xiàn)顏料顆粒會(huì)因?yàn)榉稚⒉环€(wěn)定而出現(xiàn)聚集,導(dǎo)致原液著色纖維的斷裂強(qiáng)力、斷裂伸長(zhǎng)率等力學(xué)性能低于普通黏膠纖維[12]。因此,在原液著色黏膠纖維紡絲工藝中,顏料添加量是影響顏料顆粒團(tuán)聚、可紡性、纖維力學(xué)性能和著色效果的重要因素。

杜長(zhǎng)森等研究了硫酸含量、溫度等凝固浴條件對(duì)原液著色黏膠纖維中分散劑擴(kuò)散速率、纖維值以及炭黑在纖維內(nèi)部和表面分布情況的影響,由于黏膠纖維紡絲原液進(jìn)入凝固浴后,同時(shí)存在凝固浴中H+向黏膠纖維紡絲原液中擴(kuò)散和黏膠纖維紡絲原液中Na+、水分子、分散劑向凝固浴中擴(kuò)散,凝固浴中硫酸含量和溫度的提高,黏膠纖維紡絲原液和凝固浴中較大的離子濃度差以及離子、水分子運(yùn)動(dòng)速度,會(huì)提升分散劑的擴(kuò)散速率,進(jìn)而導(dǎo)致出現(xiàn)顏料顆粒團(tuán)聚、L值變大、黑度降低等問(wèn)題[13]。但是,高翔等認(rèn)為,黏膠纖維紡絲原液進(jìn)入凝固浴后,由于顏料顆粒的存在,減少了黏膠纖維紡絲原液和凝固浴的接觸面積,增加了Na+和水分子向凝固浴中擴(kuò)散和H+向黏膠纖維紡絲原液中擴(kuò)散的距離,會(huì)導(dǎo)致黏膠纖維凝固速度降低,容易出現(xiàn)并絲現(xiàn)象,適當(dāng)提高凝固浴的溫度和H+含量,有助于減少并絲現(xiàn)象的發(fā)生[14]。因此,針對(duì)不同類(lèi)型的水性色漿,需要綜合考慮溫度和H+含量提升引起的分散劑向凝固浴中擴(kuò)散、顏料顆粒團(tuán)聚、著色力降低風(fēng)險(xiǎn),以及原液著色黏膠纖維紡絲原液中顏料顆粒的存在導(dǎo)致的并絲風(fēng)險(xiǎn),通過(guò)調(diào)節(jié)溫度和H+含量、優(yōu)化色漿分散劑品種和用量,達(dá)到最優(yōu)的紡絲效果。

3 原液著色黏膠纖維過(guò)濾性能評(píng)價(jià)方法

黏膠纖維紡絲原液過(guò)濾性能的測(cè)試,是評(píng)估黏膠可紡性的重要方法。王薇將庫(kù)爾特計(jì)數(shù)器應(yīng)用于黏膠纖維紡絲原液中大顆粒的測(cè)量,研究了不同濾材過(guò)濾前后黏膠大粒子的數(shù)量,具有取樣少、測(cè)試快等優(yōu)點(diǎn)[15]。該測(cè)量方法在有色黏膠纖維的紡絲原液過(guò)濾性能評(píng)價(jià)方面,有很好的應(yīng)用前景。目前,工業(yè)上一般采用阻塞系數(shù)Kw來(lái)評(píng)估黏膠纖維紡絲原液的過(guò)濾性能,阻塞系數(shù)Kw通常是根據(jù)黏膠纖維紡絲原液在一定壓力下連續(xù)兩段時(shí)間內(nèi)流出的紡絲原液質(zhì)量,按照固定公式計(jì)算出來(lái)的。2019 年發(fā)布的紡織行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)FZ/T 51016—2019《粘膠纖維原液著色用水性色漿》,規(guī)定了阻塞系數(shù)Kw的計(jì)算方法,并采用加入色漿后的紡絲黏膠原液和紡絲黏膠原液的阻塞系數(shù)比值K,評(píng)估有色黏膠纖維紡絲原液的過(guò)濾性能[16]。該行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中,有色黏膠纖維紡絲原液阻塞系數(shù)Kwc按照式(1)進(jìn)行計(jì)算。

式中:m1c和m2c分別為0～20 min、20～60 min流出的有色黏膠纖維紡絲原液的質(zhì)量,g。

4 結(jié)束語(yǔ)

隨著黏膠纖維行業(yè)競(jìng)爭(zhēng)壓力的增大,開(kāi)發(fā)差別化黏膠纖維,成為黏膠纖維制造企業(yè)尋求產(chǎn)品附加值、提升產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)力的重要途徑。原液著色黏膠纖維、阻燃黏膠纖維、高白消光黏膠纖維等基于在黏膠纖維紡絲原液中添加色漿或功能材料的差別化黏膠纖維,進(jìn)入了快速發(fā)展時(shí)期。然而,黏膠纖維紡絲過(guò)程中強(qiáng)烈的酸堿變化、對(duì)大顆粒團(tuán)聚的高度敏感等特性,對(duì)紡絲原液中顆粒的抗團(tuán)聚性提出了更高的要求,需要該領(lǐng)域原材料供應(yīng)者和黏膠纖維制造者共同協(xié)作,研究不同分散劑、顆粒表面不同物理化學(xué)性能、漿料加工和紡絲工藝等對(duì)差別化黏膠纖維性能的影響,以實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)高性能差別化黏膠纖維的目標(biāo)。