摘要：為促進(jìn)生物瀝青的推廣應(yīng)用，改善單一生物瀝青路用性能較差的問(wèn)題，文章對(duì)不同復(fù)配摻量的蓖麻油生物瀝青/聚氨酯復(fù)合改性瀝青的流變性能與抗老化性能進(jìn)行了評(píng)價(jià)分析。結(jié)果表明：?jiǎn)我槐吐橛蜕餅r青具有較好的低溫流變性能，而高溫流變性能與抗老化性能較差；蓖麻油生物瀝青與聚氨酯復(fù)合改性后能顯著提高石油瀝青高溫抗剪性能、低溫抗裂性能與抗老化性能，當(dāng)摻入10%聚氨酯與15%蓖麻油生物瀝青時(shí)，可將石油瀝青的PG性能等級(jí)由PG64-12提高至PG82-18。

關(guān)鍵詞：蓖麻油生物瀝青；聚氨酯；粘彈性特征；低溫抗裂性能；抗老化性能

中文分類(lèi)號(hào)：U416.03A310974

0引言

生物瀝青是一種非石油基深棕色結(jié)合料，主要由各種農(nóng)林業(yè)廢料中提煉得到。生物瀝青具有來(lái)源廣泛、儲(chǔ)量豐富、廢物利用、綠色環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)，且與石油瀝青主要成分的元素組成相近，具備替代部分石油瀝青的可行性。但研究人員進(jìn)一步研究生物瀝青后發(fā)現(xiàn)，摻入生物瀝青會(huì)導(dǎo)致石油瀝青發(fā)生一定程度的軟化，從而降低石油瀝青的高溫穩(wěn)定性，并且存在溫度敏感性較差、高溫條件下易老化等問(wèn)題，使得生物瀝青單一改性瀝青無(wú)法滿(mǎn)足我國(guó)道路日益嚴(yán)苛的使用需求［1］。

聚氨酯預(yù)聚體（Polyurethane Prepolymer，簡(jiǎn)稱(chēng)PUP）是由聚酯多元醇或多異氰酸酯按一定比例合成的反應(yīng)性低分子中間體，其端異氰酸酯基具有高活性，能與瀝青組分中各類(lèi)含活潑氫的化合物發(fā)生反應(yīng)，高溫條件下加入擴(kuò)鏈劑后能與瀝青一同固化形成新型聚氨酯改性瀝青（Polyurethane Modified Bitumen，簡(jiǎn)稱(chēng)PUMB），可明顯提高石油瀝青高溫和低溫性能［2］。目前道路領(lǐng)域關(guān)于聚氨酯預(yù)聚體的研究與應(yīng)用仍處于初期發(fā)展階段，相關(guān)研究主要集中在單一聚氨酯預(yù)聚體改性瀝青的流變性能與微觀(guān)特性等方面，對(duì)于生物瀝青-聚氨酯改性瀝青方面的研究相對(duì)較少，若能將生物瀝青與聚氨酯預(yù)聚體作為石油瀝青的復(fù)合改性劑，將可能改善單一生物瀝青路用性能較差的問(wèn)題，促進(jìn)生物瀝青在實(shí)際工程中的應(yīng)用。本文基于低溫彎曲梁流變?cè)囼?yàn)、高溫動(dòng)態(tài)剪切流變?cè)囼?yàn)與瀝青旋轉(zhuǎn)薄膜老化試驗(yàn)，研究不同復(fù)配摻量下的蓖麻油生物瀝青/聚氨酯復(fù)合改性瀝青的流變性能與抗老化性能，為生物瀝青的推廣提供參考。

1原材料

1.1石油瀝青

本文采用東海牌70#石油瀝青，其主要技術(shù)指標(biāo)如表1所示。

1.2生物瀝青

本文采用由蓖麻油生產(chǎn)過(guò)程中的廢棄物提煉得到的蓖麻油生物瀝青，其主要技術(shù)指標(biāo)如表2所示。

1.3聚氨酯

本文采用的聚醚型熱固性聚氨酯預(yù)聚體的主要技術(shù)指標(biāo)如表3所示。

2生物瀝青/聚氨酯復(fù)合改性瀝青的制備

將一定質(zhì)量的東海牌70#石油瀝青加熱至熔融后，摻入石油瀝青質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為15%、25%的蓖麻油生物瀝青，采用高速剪切機(jī)以1 800 r/min轉(zhuǎn)速剪切45 min（溫度控制在150 ℃±5 ℃），然后加入預(yù)定比例的聚醚型熱固性聚氨酯預(yù)聚體與擴(kuò)鏈劑，采用高速剪切機(jī)繼續(xù)以3 500 r/min剪切60 min（溫度控制在150 ℃±5 ℃），再將其放入120 ℃的恒溫烘箱內(nèi)溶脹發(fā)育100 min，即制備得到不同復(fù)配摻量的生物瀝青/聚氨酯復(fù)合改性瀝青［3］。

3生物瀝青/聚氨酯復(fù)合改性瀝青流變性能

3.1高溫流變性能

本文基于動(dòng)態(tài)剪切流變儀DSR的單點(diǎn)溫度掃描試驗(yàn)，測(cè)試生物瀝青/聚氨酯復(fù)合改性瀝青試件粘彈性區(qū)間內(nèi)的復(fù)數(shù)剪切模量（G*）與相位角（δ），以評(píng)價(jià)復(fù)合改性瀝青的高溫流變性能與粘彈性特征。掃描頻率采用10 rad/s，應(yīng)變控制水平為12%，試驗(yàn)溫度為70 ℃～88 ℃（每6 ℃為一個(gè)試驗(yàn)水平），測(cè)試結(jié)果如圖1、圖2與表5所示。

由圖1、圖2與表5可知：

在同一單點(diǎn)掃描溫度條件下，不同蓖麻油生物瀝青摻量的改性瀝青相位角均大于石油瀝青，蓖麻油生物瀝青摻量越大，改性瀝青的相位角越大。摻入聚氨酯進(jìn)行復(fù)合改性后，瀝青試樣的相位角顯著降低，并且聚氨酯摻量越大，相位角降幅越大。相位角指標(biāo)主要反映瀝青材料的粘彈性特征，其值越大，則瀝青的黏性特征越強(qiáng)。測(cè)試數(shù)據(jù)表明，摻入生物瀝青使石油瀝青的彈性特征減弱、黏性特征增強(qiáng)，使瀝青在荷載作用下更容易產(chǎn)生不可恢復(fù)的塑性變形；摻入聚氨酯后能明顯改善生物瀝青彈性特征，提高瀝青在高溫環(huán)境下抵抗剪切變形的性能。

生物瀝青/聚氨酯復(fù)合改性瀝青中的蓖麻油生物瀝青摻量越大，同等單點(diǎn)掃描溫度條件下的抗車(chē)轍因子G*/sinδ越小，而聚氨酯摻量越大則抗車(chē)轍因子G*/sinδ越大。G*/sinδ主要反映瀝青材料抵抗剪切變形能力，其值越大則瀝青高溫抗車(chē)轍能力越強(qiáng)。測(cè)試數(shù)據(jù)表明，單一蓖麻油生物瀝青對(duì)石油瀝青的高溫抗車(chē)轍性能存在負(fù)面作用，而與聚氨酯預(yù)聚體復(fù)配后能有效改善石油瀝青的抗車(chē)轍性能。這可能是由于聚氨酯預(yù)聚體中的異氰酸酯與石油瀝青中的芳香族化合物反應(yīng)后生成交聯(lián)的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，而生物瀝青中的芳香族化合物可能促進(jìn)此反應(yīng)生成更多的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，宏觀(guān)性能上表現(xiàn)為生物瀝青/聚氨酯復(fù)合改性瀝青的彈性特征增強(qiáng)、黏度增大、高溫流變性能顯著提高。

3.2低溫流變性能

為評(píng)價(jià)生物瀝青/聚氨酯復(fù)合改性瀝青低溫流變性能，基于低溫彎曲梁流變儀BBR測(cè)試復(fù)合改性瀝青試件的蠕變勁度（S）與蠕變速率（m）。試驗(yàn)溫度為-12 ℃～-24 ℃（每6 ℃為一個(gè)試驗(yàn)水平），測(cè)試結(jié)果如表6和圖3所示。

由表6和圖3可知，石油瀝青中摻入蓖麻油生物瀝青與聚氨酯預(yù)聚體后，改性瀝青試樣同等溫度條件下的蠕變勁度明顯降低、蠕變速率明顯提高，且生物瀝青與聚氨酯預(yù)聚體摻量越大，蠕變勁度越小、蠕變速率越大。蠕變勁度與蠕變速率分別反映瀝青材料的低溫柔韌變形性能與低溫應(yīng)力松弛性能，蠕變勁度越小、蠕變速率越大則瀝青在低溫條件下柔韌變形能力越好，相應(yīng)收縮形變的速率越快，積累溫度應(yīng)力的可能性越小。測(cè)試數(shù)據(jù)表明，蓖麻油生物瀝青與聚氨酯預(yù)聚體均能改善石油瀝青的低溫流變性能，使石油瀝青在低溫條件下具備良好的柔韌變形與抗裂性能。這可能是由于聚氨酯預(yù)聚體中的-NCO與石油瀝青中羥基活性氫原子發(fā)生反應(yīng)，改善石油瀝青中膠質(zhì)組分結(jié)構(gòu)，同時(shí)蓖麻油生物瀝青中輕質(zhì)組分的加入進(jìn)一步提高了石油瀝青的柔韌變形性能，從而顯著增強(qiáng)瀝青的低溫抗裂性能。

3.3PG性能等級(jí)

為明確不同生物瀝青/聚氨酯摻量下的復(fù)合改性瀝青路用性能水平，基于表5與表6中DSR與BBR的試驗(yàn)結(jié)果，根據(jù)SHRP瀝青PG分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，將生物瀝青/聚氨酯復(fù)合改性瀝青的PG等級(jí)匯總?cè)缦马?yè)表7所示。

根據(jù)表7可知，摻入生物瀝青/聚氨酯能有效提高石油瀝青的高、低溫PG性能等級(jí)，對(duì)于我國(guó)北方氣候寒冷地區(qū)，可適當(dāng)提高生物瀝青摻量；對(duì)于我國(guó)南方氣候炎熱地區(qū)，可適當(dāng)提高聚氨酯摻量。綜合考慮高低、溫流變性能與我國(guó)實(shí)際工程瀝青路用性能使用需求，生物瀝青/聚氨酯復(fù)合改性瀝青推薦摻量為10.0%聚氨酯+15%生物瀝青。

4生物瀝青/聚氨酯復(fù)合改性瀝青抗老化性能

為揭示生物瀝青/聚氨酯摻量對(duì)石油瀝青老化特性的影響規(guī)律，基于表5中生物瀝青/聚氨酯復(fù)合改性瀝青老化前后的抗車(chē)轍因子G*/sinδ測(cè)試數(shù)據(jù)，根據(jù)式（1）采用流變老化指數(shù)（Rheological Aging Index，簡(jiǎn)稱(chēng)RAI）評(píng)價(jià)復(fù)合改性瀝青的老化特性，計(jì)算結(jié)果如表8與圖4所示［4］。

hRAI=（（G*/sinδ）aged-（G*/sinδ）unaged）/（G*/sinδ）unaged（1）

式中：hRAI——流變老化指數(shù)；

（G*/sinδ）unaged——老化前瀝青抗車(chē)轍因子（kPa）；

（G*/sinδ）aged——老化后瀝青抗車(chē)轍因子（kPa）。

由圖4與表8可知，不同蓖麻油生物瀝青摻量下的改性瀝青流變老化指數(shù)均大于石油瀝青。而加入聚氨酯預(yù)聚體后，復(fù)合改性瀝青的流變老化指數(shù)發(fā)生顯著降低。流變老化指數(shù)反映了瀝青老化前后性質(zhì)的變化幅度，流變老化指數(shù)越小則瀝青抗老化性能越好。根據(jù)計(jì)算結(jié)果可知，蓖麻油生物瀝青對(duì)石油瀝青的抗老化性能存在一定負(fù)面影響，這可能是因?yàn)樯餅r青中輕質(zhì)組分含量較高，促進(jìn)了熱氧作用下石油瀝青輕質(zhì)組分的降解程度，加速了石油瀝青的熱氧老化進(jìn)程。摻入聚氨酯預(yù)聚體能夠明顯提高改性瀝青的抗老化性能，這可能是因?yàn)榫郯滨ヮA(yù)聚體消耗了一部分瀝青的端羥基等活性基團(tuán)，減少了瀝青老化降解的反應(yīng)靶點(diǎn)，且生成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)一定程度上減緩了輕質(zhì)組分的揮發(fā)，從而抑制了瀝青的老化程度，提高了瀝青抗老化特性。

5結(jié)語(yǔ)

（1）單一蓖麻油生物瀝青對(duì)石油瀝青的高溫抗車(chē)轍性能存在負(fù)面作用，使瀝青在荷載作用下更容易產(chǎn)生不可恢復(fù)的塑性變形，而與聚氨酯預(yù)聚體復(fù)配后能有效改善石油瀝青的彈性特征，提高瀝青在高溫環(huán)境下抵抗剪切變形的性能。

（2）蓖麻油生物瀝青與聚氨酯預(yù)聚體均能改善石油瀝青的低溫流變性能，使石油瀝青在低溫條件下具備良好的柔韌變形與應(yīng)力松弛性能，從而顯著增強(qiáng)瀝青的低溫抗裂性能。

（3）蓖麻油生物瀝青對(duì)石油瀝青的抗老化性能存在一定負(fù)面影響，摻入聚氨酯預(yù)聚體能夠在一定程度上抑制瀝青的老化進(jìn)程，從而提高瀝青的抗老化特性。

（4）綜合考慮高、低溫流變性能與我國(guó)實(shí)際工程瀝青路用性能使用需求，生物瀝青/聚氨酯復(fù)合改性瀝青推薦摻量為10.0%聚氨酯+15%生物瀝青。

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作者簡(jiǎn)介：蒙治光（1992—），工程師，主要從事公路勘察設(shè)計(jì)工作。