李柯然,宋金民,劉樹根,楊迪,李智武,金鑫,任佳鑫,趙玲麗,夏舜,田立洲,王杉杉,張陽
1.成都理工大學(xué)能源學(xué)院,成都 610059
2.油氣藏地質(zhì)及開發(fā)工程全國重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室(成都理工大學(xué)),成都 610059
3.西華大學(xué),成都 610039
新元古代晚期埃迪卡拉紀(jì)(635~541 Ma),隨著新元古代氧化事件(Neoproterozoic Oxidation Event,NOE)發(fā)生,全球大氣含氧量迅速增加[1-6],埃迪卡拉紀(jì)晚期—寒武紀(jì)早期大氣含氧量達(dá)到10%~40%現(xiàn)代大氣氧水平(Present Atmosphreic Level,PAL)[7]。迅速提高的大氣含氧量誘發(fā)了深部海洋的間歇性氧化[3]。在間歇性氧化背景下,埃迪卡拉紀(jì)海洋存在區(qū)域性缺氧現(xiàn)象,海洋分層性明顯,具有“三明治”式的結(jié)構(gòu)[3-8],深層海水缺氧且富集Fe2+[4-6]。發(fā)育在上揚(yáng)子地臺的燈影組作為埃迪卡拉紀(jì)的最后一套地層,微生物礦化現(xiàn)象大量發(fā)生[8-11],對于研究埃迪卡拉紀(jì)—寒武紀(jì)地球生命與環(huán)境演化具有重要意義[3]。然而,當(dāng)前對燈影組古海洋環(huán)境仍存在爭議,鄭德順等[12]認(rèn)為燈影組古海洋為弱氧化環(huán)境,陳雅麗等[13]認(rèn)為燈影組古海洋經(jīng)歷了缺氧到弱氧化或氧化狀態(tài)的轉(zhuǎn)變,Dinget al.[14]通過對微生物席Fe 元素分析,指出燈影組古海水為富氧環(huán)境,Zhanget al.[15]根據(jù)U 同位素分析,燈影組古海洋缺氧硫化面積擴(kuò)大。
微生物巖(microbolite)最初被定義為隱藻類碳酸鹽巖[16],后被定義為由底棲微生物群落(benthic microbial community)通過捕獲、黏結(jié)、點(diǎn)位礦物附著沉積的巖石[17]。當(dāng)前微生物巖的定義更為廣泛,強(qiáng)調(diào)由微生物活動與礦化過程耦合形成的巖石[18]。四川盆地?zé)粲敖M微生物巖又被稱為藻云巖、黏結(jié)巖,進(jìn)一步又分為層紋、疊層、綿層和黏連型,由球狀橢球狀藍(lán)細(xì)菌發(fā)育而來[19-20]。燈影組藻云巖又可進(jìn)一步分為隱藻類云巖(凝塊組構(gòu))、富藻類云巖(紋層組構(gòu)、疊層組構(gòu)、泡沫狀組構(gòu)、核形石組構(gòu))[20]。目前對微生物巖的研究集中在巖石結(jié)構(gòu)、沉積特征與油氣儲集意義[21-29],對地球化學(xué)與古環(huán)境結(jié)合較少,對微生物作用—古環(huán)境效應(yīng)仍缺乏研究。選取川北楊壩剖面、蜀南地區(qū)ZS1 井、川西南地區(qū)HS1 井和川中地區(qū)GK1 井燈影組微生物巖為研究對象,利用地球化學(xué)和地質(zhì)統(tǒng)計(jì)方法,揭示四川盆地?zé)粲敖M微生物巖—古環(huán)境地球化學(xué)效應(yīng),為燈影組古海洋環(huán)境研究提供新的視角。
四川盆地位于上揚(yáng)子地臺區(qū),屬華南板塊西北部。中元古代晚期(900 Ma),全球格林威爾造山運(yùn)動形成了羅迪尼亞超大陸[30],上揚(yáng)子地臺逐漸形成穩(wěn)定的海相克拉通臺地[31-33]。在地殼幕式上升運(yùn)動作用下,四川盆地進(jìn)一步出現(xiàn)垂直差異隆升(桐灣運(yùn)動),形成埃迪卡拉紀(jì)晚期燈影組二段和四段兩個(gè)區(qū)域性不整合面,燈二段—燈四段時(shí)期,盆地西部發(fā)育南北向的綿陽—長寧拉張槽[34],在燈影組沉積晚期形成了槽—臺格局。
隨著“雪球地球事件”結(jié)束后的全球性氣候變暖、新元古代氧化事件(NOE)[3-6],埃迪卡拉紀(jì)晚期燈影組槽—臺格局控制下的四川盆地微生物巖發(fā)育達(dá)到新的高峰,臺緣與臺內(nèi)微生物丘灘發(fā)育(圖1a,b),記錄了埃迪卡拉紀(jì)晚期微生物活動、古環(huán)境演變與地球早期生命演化信息。四川盆地?zé)粲敖M與下伏陡山沱組為整合接觸,自下而上可分為四段:燈一段微生物不發(fā)育,主要為泥晶白云巖;燈二段微生物發(fā)育,巖性主要為紋層疊層白云巖、凝塊白云巖,以葡萄花邊狀構(gòu)造的發(fā)育為特征;燈三段主要為藍(lán)灰色泥頁巖、粉砂巖與硅質(zhì)巖等;燈四段微生物發(fā)育,多為硅化泥晶白云巖、硅化紋層疊層白云巖和凝塊白云巖等(圖1c)。受兩幕桐灣運(yùn)動影響,形成了燈影組內(nèi)部燈二段與燈三段以及燈影組與上覆下寒武統(tǒng)的不整合面(圖1c)。
樣品來自四川盆地楊壩剖面、廖家槽剖面、先鋒剖面、ZS1井、HS1井、WT1井和GK1井燈影組二段和四段。分析測試為碳氧同位素測試和激光微區(qū)原位微量元素測試分析。
鉆井取心樣品經(jīng)過酒精擦拭后,放入KQ-100B超聲波清洗器震蕩20 min,隨后繼續(xù)在酒精中浸泡24 h。取樣時(shí)選擇明顯的微生物巖,制作薄片完成鏡下鑒定后利用微鉆定向鉆取微生物組構(gòu)[36],得到全巖樣品。樣品全巖處理采用分步溶解法[37],進(jìn)一步除去雜質(zhì),利用2%HNO3溶解,離心吸取上清液后進(jìn)行全巖主微量、碳氧同位素測試。
薄片觀察在成都理工大學(xué)油氣藏地質(zhì)及開發(fā)工程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室完成,在Nikon E600 Pol+偏光顯微鏡及照相系統(tǒng)下觀察并拍照。碳氧同位素測試在成都理工大學(xué)地球化學(xué)測試中心完成,測試儀器為Thermo Fisher MAT253雙路進(jìn)樣穩(wěn)定同位素質(zhì)譜儀。激光微區(qū)原位微量元素分析在武漢上譜分析測試實(shí)驗(yàn)室完成,測試儀器為GeoLas-HD 193nm準(zhǔn)分子激光剝蝕系統(tǒng)和Agilent 7900 電感耦合等離子體質(zhì)譜儀。
偏光顯微鏡下,微生物組構(gòu)可劃分為紋層—疊層組構(gòu)、凝塊組構(gòu)、泡沫綿層組構(gòu)和包覆組構(gòu)。
1)紋層—疊層組構(gòu)
主要出現(xiàn)在紋層疊層石中,呈層狀、柱狀或穹狀,與微生物席密切相關(guān)[29]。紋層組構(gòu)是石化的微生物席,以層狀平鋪為主,在不同動蕩程度的水體,微生物群落生長方向改變,形成多樣的疊層結(jié)構(gòu)[38-40]。燈二段紋層組構(gòu)以層狀、波狀為主,呈較平直的亮暗相間的結(jié)構(gòu),水深2~4 m[29,41]。燈四段紋層組構(gòu)以波狀、柱狀為主,顯微結(jié)構(gòu)為波狀起伏的暗層夾少量亮層,發(fā)育在水深6~10 m 的較深部位[29](圖2a~c)。紋層—疊層組構(gòu)可見疑似放線菌Actinophycus(圖3a,黃色箭頭)、似葛萬菌Girvanellas(圖4a,黃色箭頭),發(fā)育紋層狀(圖3a,藍(lán)色箭頭)、疊層狀微生物席(圖4c,黃色方框)。
圖2 四川盆地埃迪卡拉紀(jì)晚期微生物巖組構(gòu)特征圖(a)紋層組構(gòu),LJC-10-4B,燈二段;(b)紋層組構(gòu),ZS1-113-5,燈四段;(c)紋層組構(gòu),LJC-29-5B,燈二段;(d)凝塊組構(gòu),ZS1-6-1,燈二段;(e)凝塊組構(gòu),ZS1-78-1,燈四段;(f)凝塊組構(gòu),LJC-7-1B,燈二段;(g)泡沫綿層組構(gòu),EB3-3-1,燈二段;(h)葡萄花邊組構(gòu),LJC-10-4B;(i)核形石組構(gòu),XF-31-2,燈四段;(j)紋層組構(gòu)+泥晶組構(gòu),LA-ICP-MS測試點(diǎn)位選取,ZS1-13-1;(k)紋層組構(gòu)+泡沫綿層+泥晶組構(gòu),LA-ICP-MS測試點(diǎn)位選取,ZS1-64-1;(l)凝塊組構(gòu)+泥晶組構(gòu),LA-ICP-MS測試點(diǎn)位選取,ZS1-92-1;圖a~l均為單偏光Fig.2 Characteristics of the microbial fabric from the Late Ediacaran strata in the Sichuan Basin
圖3 燈二段微生物巖組構(gòu)陰極發(fā)光特征圖(a)紋層組構(gòu),LJC-18-2B,放線菌Actinophycus(黃色箭頭),微生物席(藍(lán)色箭頭),燈二段;(b)紋層組構(gòu),LJC-18-2B,放線菌Actinophycus(黃色箭頭),微生物席(藍(lán)色箭頭),放線菌呈暗色,微生物席呈暗灰色,燈二段;(c)疊層組構(gòu),LJC-13-2B,燈二段;(d)凝塊組構(gòu),EB-21-2,似附枝菌Epiphiton-resembling(黃色箭頭),燈二段;(e)凝塊組構(gòu),EB-21-2,似附枝菌Epiphiton-resembling(黃色箭頭),似附枝菌內(nèi)部呈暗紅色,邊緣呈淺紅色,燈二段;(f)葡萄花邊組構(gòu),LJC-2-1B,放線菌Actinophycus(黃色箭頭),葡萄花邊(藍(lán)色箭頭),燈二段;(g)葡萄花邊組構(gòu),LJC-2-1B,放線菌Actinophycus(黃色箭頭),葡萄花邊(藍(lán)色箭頭),放射線菌呈亮紅色,葡萄花邊組構(gòu)深色部分呈現(xiàn)淺灰色,亮色部分呈暗色,燈二段;(h)泡沫綿層+紋層組構(gòu),ZS1-5-1,疑似曲線菌Tortofimria(黃色箭頭),疑似似腎形菌Renaclis(藍(lán)色箭頭),紋層組構(gòu)(黃色方框),燈二段;(i)紋層組構(gòu),ZS1-5-1,疑似曲線菌Tortofimria(黃色箭頭),疑似似腎形菌Renaclis(藍(lán)色箭頭),紋層組構(gòu)(黃色方框),曲線菌、似腎形菌、紋層組構(gòu)呈暗紅色,燈二段Fig.3 Cathodoluminescent characteristics of the microbial fabrics in the Deng2 member
圖4 燈四段微生物巖組構(gòu)陰極發(fā)光特征圖(a)紋層組構(gòu),LJC-30-2B,疑似似葛萬菌Girvanellas(黃色箭頭),燈四段;(b)紋層組構(gòu),LJC-30-2B,疑似似葛萬菌Girvanellas(黃色箭頭),疑似似葛萬菌呈暗紅色,邊界不明顯,燈四段;(c)紋層組構(gòu),ZS1-116-1,微生物席(黃色方框),微生物席呈暗色,邊界不明顯,燈四段;(d)紋層組構(gòu),ZS1-116-1,微生物席(黃色方框),燈四段;(e)凝塊組構(gòu),JKH37-1-10,凝塊(黃色方框),疑似似腎形菌Renaclis(黃色箭頭),疑似曲線菌Tortofimria(藍(lán)色箭頭),燈四段;(f)凝塊組構(gòu),JKH37-1-10,疑似似腎形菌Renaclis(黃色箭頭),疑似曲線菌Tortofimria(藍(lán)色箭頭)呈暗紅色,邊界不明顯,燈四段;(g)泡沫綿層組構(gòu),ZS1-105-1,疑似似附枝菌Epiphiton-resembling(黃色方框),燈四段;(h)泡沫綿層組構(gòu),ZS1-105-1,疑似似附枝菌Epiphiton-resembling(黃色方框),似附枝菌呈暗紅色,邊界不明顯,燈四段;(i)泡沫綿層組構(gòu),ZS1-111-1,疑似似腎形菌Renaclis(黃色箭頭),燈四段Fig.4 Cathodoluminescent characteristics of the microbial fabrics in the Deng4 member
2)凝塊組構(gòu)
凝塊組構(gòu)中觀特征上呈現(xiàn)不規(guī)則的斑塊狀[40]。凝塊組構(gòu)的形成可能與早期疊層石形成后受到生物擾動改造[41]、有機(jī)物質(zhì)分離降解[42]、微生物群落本身差異化[43]和球形菌占主導(dǎo)的微生物群體同期生長和鈣化作用有關(guān)[44]。燈二段、燈四段凝塊石組構(gòu)均呈海綿狀、云霧狀、斑塊狀,沉積水動力較強(qiáng),發(fā)育環(huán)境水體動蕩,水深6~10 m[41](圖2d~f)。凝塊組構(gòu)中可見似附枝菌Epiphiton-resembling(圖3d,黃色箭頭)、似腎形菌Renaclis(圖3e,黃色箭頭),曲線菌Tortofimria(圖3e,黃色箭頭)。
3)泡沫綿層組構(gòu)
泡沫綿層組構(gòu)是由泡沫綿層菌生長形成的一種微生物組構(gòu)[45],微生物礦化后形成單個(gè)的泡沫狀結(jié)構(gòu)體,相互黏結(jié)成層。燈二段、燈四段泡沫綿層組構(gòu)形態(tài)相同,呈不規(guī)則橢球狀,內(nèi)部空腔被亮晶白云石膠結(jié)。泡沫綿層組構(gòu)形成于潮下—潮間帶內(nèi),水動力條件較強(qiáng),水深4~10 m[41,44](圖2g)。泡沫綿層組構(gòu)可見疑似曲線菌Tortofimria(圖3h,黃色箭頭)、似腎形菌Renaclis(圖3h,藍(lán)色箭頭;圖4i,藍(lán)色箭頭)、似附枝菌Epiphiton-resembling(圖4g,黃色方框)。
4)葡萄花邊組構(gòu)
葡萄花邊組構(gòu)的成因具有爭議,通常被認(rèn)為是早期紋層組構(gòu)暴露,由海平面升降、大氣淡水淋濾改造、地層流體周期性波動沉積溶蝕后,微生物活動充填沉積形成[45-46]。燈影組葡萄花邊組構(gòu)發(fā)育在燈二段,顯微特征上表現(xiàn)為亮暗相間的韻律型紋層疊層與纖狀、刃狀及粒狀亮晶白云石疊置(圖2h)。葡萄花邊組構(gòu)中可見放線菌Actinophycus(圖3f,黃色箭頭)
5)包覆組構(gòu)
包覆組構(gòu)多形成核形石。燈二段、燈四段核形石顆粒大小多為1~3 mm,其核心多為凝塊,少量以紋層作為核心,包覆圈層以亮暗相間的紋層或暗色泥晶結(jié)殼為主,包覆結(jié)構(gòu)完整,局部呈斷續(xù)狀分布(圖2i)。富菌、多圈層核形石常發(fā)育在水動力弱的環(huán)境,水深6~10 m[47]。
微生物組構(gòu)陰極發(fā)光特征表現(xiàn)為黑色、暗紅色(圖3b,c,e,g,i、圖4b,d,f,h)。紋層組構(gòu)中微生物結(jié)構(gòu)在陰極發(fā)光下均呈現(xiàn)黑色,與周圍組分邊界模糊,陰極發(fā)光下組構(gòu)形態(tài)消失(圖3a~c,h,i、圖4a~d)。凝塊組構(gòu)微生物結(jié)構(gòu)在陰極發(fā)光下呈暗紅色,邊緣呈亮紅色(圖3d,e),凝塊組構(gòu)內(nèi)部存在非均一性,偏光顯微鏡下凝塊組構(gòu)為均勻黑色塊狀體(圖4e),陰極發(fā)光下顯示出凝塊邊緣膠結(jié)物黑色(圖4f)。葡萄花邊組構(gòu)中核心部分(圖3g,i;藍(lán)色箭頭)在陰極發(fā)光下呈黑色,花邊纖柱狀結(jié)構(gòu)呈暗紅色—黑色(圖3f~g)。泡沫綿層組構(gòu)在陰極發(fā)光下呈黑色,與周圍邊界模糊,組構(gòu)形態(tài)特征不明顯(圖4g~h)。
掃描電鏡—能譜測試顯示,微生物組構(gòu)Mg/Ca主要分布在1附近,與原生白云石接近。掃描電鏡下可見納米級顆粒狀藍(lán)細(xì)菌化石(圖5a 黃色箭頭,圖5c紅色十字)、刺狀藍(lán)細(xì)菌化石(圖5b 黃色箭頭)、六葉形藍(lán)細(xì)菌化石(圖5d~f,藍(lán)色箭頭)、包鞘狀藍(lán)細(xì)菌化石(圖5g~i,紅色十字)、絲狀藍(lán)細(xì)菌化石(圖6c,紅色十字;圖6i,黃色箭頭、紅色十字)。誘導(dǎo)礦物大量發(fā)育,呈疊層狀(圖5a,b,d~f)、納米級顆粒狀(圖5h,i、圖6a,b,g,i),誘導(dǎo)礦物與微生物席(EPS 或生物膜)伴生,與前人報(bào)道的燈影組藻白云巖掃描電鏡特征類似[48]。
圖5 燈二段微生物巖組構(gòu)掃描電鏡特征圖(a)泡沫綿層組構(gòu),YBC-30,團(tuán)狀藍(lán)細(xì)菌化石(黃色箭頭),團(tuán)狀體由納米級實(shí)心顆粒狀藍(lán)細(xì)菌化石組成,Mg/Ca約等于1,與片狀白云石伴生(藍(lán)色箭頭),燈二段;(b)核形石組構(gòu),YBC-17-6B,刺狀藍(lán)細(xì)菌化石(黃色箭頭),Mg/Ca約等于0.8,與片狀白云石伴生(藍(lán)色箭頭),燈二段;(c)紋層組構(gòu),HS1-19,微生物席大量發(fā)育,微生物席由橢球狀藍(lán)細(xì)菌化石組成,成層性明顯,橢球狀藍(lán)細(xì)菌化石由納米級蠕蟲狀藍(lán)細(xì)菌化石組成,橢球狀藍(lán)細(xì)菌化石Mg/Ca約等于0.5,微生物席內(nèi)可見菱形白云石(藍(lán)色箭頭),燈二段;(d)葡萄花邊組構(gòu),YBC-30-1B,藍(lán)細(xì)菌化石群(黃色方框),由放射狀藍(lán)細(xì)菌化石組成,Mg/Ca約等于1.1,燈二段;(e)葡萄花邊組構(gòu),YBC-30-1B,視域?yàn)閳D(d)藍(lán)色虛線框放大,微米級視域顯示藍(lán)細(xì)菌化石為六葉形絲狀疊合體(藍(lán)色箭頭),疊合體Mg/Ca約等于1,含F(xiàn)e元素(3.7%),與塊狀白云石(黃色箭頭)、片狀白云石(紅色箭頭)伴生,燈二段;(f)葡萄花邊組構(gòu),YBC-30-1B,視域?yàn)閳D(d)藍(lán)色實(shí)線框放大,亞納米級視域顯示六葉形絲狀疊合體由單個(gè)六葉形藍(lán)細(xì)菌化石組成(藍(lán)色箭頭),葉體發(fā)生折斷(黃色箭頭),六葉形藍(lán)細(xì)菌化石Mg/Ca約等于0.9,含F(xiàn)e元素(1.25%),燈二段;(g)凝塊組構(gòu),HS1-58,疑似似腎形菌Renaclis(黃色方框),Mg/Ca約0.9,燈二段;(h)凝塊組構(gòu),HS1-5,藍(lán)細(xì)菌包鞘發(fā)育,Mg/Ca約等于0.9,微生物席發(fā)育(藍(lán)色方框),燈二段;(i)凝塊組構(gòu),HS1-5,視域?yàn)閳D(h)藍(lán)色方框放大,微生物席內(nèi)發(fā)育葛萬菌Girvanella(s黃色箭頭),絲狀葛萬菌Girvanellas外圍發(fā)育由亞納米級方解石、黃鐵礦組成的胞狀體(紅色箭頭),微生物席內(nèi)黃鐵礦發(fā)育(藍(lán)色箭頭),燈二段Fig.5 Scanning electron microscope (SEM) characteristics of the microbial fabrics in the Deng2 member
圖6 燈四段微生物巖組構(gòu)掃描電鏡特征圖(a)紋層組構(gòu),YBC-76-1B,由微生物膜或EPS發(fā)育成的微生物席(黃色方框),微生物席內(nèi)為含磷方解石顆粒,含Nb元素,燈四段;(b)紋層組構(gòu),YBC-76-1B,視域?yàn)閳D(a)藍(lán)色虛線方框放大,微生物席內(nèi)為亞納米級含磷方解石顆粒,燈四段;(c)紋層組構(gòu),YBC-76-1B,視域?yàn)閳D(a)藍(lán)色實(shí)線方框放大,絲狀葛萬菌Girvanellas發(fā)育(黃色箭頭),礦物顆粒為方解石,燈四段;(d)紋層組構(gòu),YBC-76-1B,含磷方解石,燈四段;(e)疊層組構(gòu),YBC-74-2B,微生物席稀疏發(fā)育球狀藍(lán)細(xì)菌化石(黃色方框),礦物顆粒為CaSO4,燈四段;(f)疊層組構(gòu),YBC-74-2B,視域?yàn)閳D(e)藍(lán)色虛線框放大,球狀藍(lán)細(xì)菌化石含Ca、Fe、S元素,燈四段;(g)凝塊組構(gòu),HS1-56,微生物席發(fā)育(黃色方框),微生物席內(nèi)可見橢球形化石(藍(lán)色箭頭),外部覆蓋納米級顆粒(黃色箭頭),燈四段;(h)凝塊組構(gòu),HS1-33,微米級球狀白云石,Mg/Ca約等于0.9,燈四段;(i)凝塊組構(gòu),GK1-17,微生物席發(fā)育(黃色方框),發(fā)育微米級半棱角狀白云石(藍(lán)色箭頭),條形藍(lán)細(xì)菌化石(黃色箭頭),絲狀葛萬菌Girvanellas(紅色箭頭),燈四段Fig.6 SEM characteristics of the microbial fabrics in the Deng4 member
3.4.1 全巖地球化學(xué)特征
海相碳酸鹽巖碳氧同位素受沉積環(huán)境、成巖作用影響,差異明顯[49]。四川盆地?zé)舳挝⑸锝M構(gòu)碳同位素(紋層組構(gòu)0.8‰~4.5‰,凝塊組構(gòu)1.0‰~3.2‰,泡沫綿層1.3‰~2.5‰,核形石1.0‰~4.2‰,葡萄花邊2.8‰~4.9‰),燈四段微生物組構(gòu)碳同位素(紋層組構(gòu)-0.8‰~3.0‰,凝塊組構(gòu)0~2.0‰,泡沫綿層0.4‰~1.8‰),絕大部分位于同期海水(-1.0‰~4.0‰)范圍內(nèi)[49-51](圖7)。絕大部分燈二段、燈四段微生物組構(gòu)δ18O均位于同期海水(-8.0‰~-2.0‰)范圍內(nèi)[49-51](圖7)。微生物組構(gòu)古鹽度Z值介于120.80~134.98,平均值為128.62,古溫度介于23.83 ℃~85.69 ℃,平均值為41.19 ℃(表1)。
表1 微生物組構(gòu)碳、氧同位素特征Table 1 Carbon and oxygen isotopic characteristics from the microbial fabrics
圖7 四川盆地?zé)粲敖M微生物組構(gòu)δ13C-δ18O 分布圖(a)組構(gòu)δ13C分布;(b)組構(gòu)δ18O分布Fig.7 The δ13C-δ18O distribution of the microbial fabric in the Dengying Formation,Sichuan Basin
3.4.2 微區(qū)地球化學(xué)特征
激光微區(qū)測試對微生物組構(gòu)元素含量進(jìn)行了高精度原位測試。測試結(jié)果顯示(表2,3),燈影組微生物組構(gòu)各元素含量較低,元素以Ca、Mg 為主,F(xiàn)e、Mg元素總含量主要分布在0~500 μg/g,含量較低。微生物組構(gòu)元素含量未見異常富集。
表2 微生物組構(gòu)微量元素微區(qū)地球化學(xué)特征Table 2 In-situ geochemical characteristics of trace elements in the microbial fabric
表3 微生物組構(gòu)稀土元素微區(qū)地球化學(xué)特征Table 3 In-situ geochemical characteristics of REEs in the microbial fabric
樣品地球化學(xué)分析數(shù)據(jù)由激光原位剝蝕測得,避免了全巖測試中可能造成的干擾。Mn/Sr 是判定成巖作用影響的重要指標(biāo),Mn/Sr比小于10認(rèn)為碳酸鹽巖樣品未受成巖作用[3]。燈二段微生物組構(gòu)Mn/Sr介于0.840~5.240,平均值為3.580,燈四段微生物組構(gòu)Mn/Sr介于1.510~4.760,平均值為2.780(表2)。微生物組構(gòu)未受到成巖作用影響。全巖碳、氧同位素測試結(jié)果位于同期海水范圍內(nèi),測試古鹽度、古溫度與[48]報(bào)道的四川盆地?zé)粲敖M微生物巖古鹽度、古溫度結(jié)果一致,證明了微生物組構(gòu)記錄了同期海洋環(huán)境信息。陰極發(fā)光測試顯示微生物組構(gòu)多呈黑色、暗紅色,指示了弱成巖作用。
微生物組構(gòu)地球化學(xué)測試中可能受到陸源碎屑影響。陸源碎屑顆粒通常含有高稀土濃度,掩蓋碳酸鹽巖礦物信號[52]。通過REE-Th 交會圖(圖8a),微生物組構(gòu)ΣREE 與Th 相關(guān)性較差,微生物組構(gòu)未受到陸源碎屑顆粒污染。燈二段、燈四段全巖樣品稀土分配模式呈“海水來源”模式的復(fù)合構(gòu)型[53],指示了稀土元素的海水來源(圖9)。Y/Ho 值是評價(jià)碳酸鹽巖淡水與海水來源的主要指標(biāo),海水沉積物Y/Ho 通常大于等于44,受淡水影響沉積物Y/Ho 小于44(參考PAAS 中Y/Ho 為27)[54]。微生物組構(gòu)Y/Ho 值介于49.060~1 703.650,平均值為381.050,顯示了明顯的海水來源。
圖8 四川盆地?zé)粲敖M微生物組構(gòu)ΣREE-Th、Eu-Ba、Ce/Ce*-Pr/Pr*交會圖(a)組構(gòu)ΣREE-Th交會圖;(b)組構(gòu)Eu-Ba交會圖;(c)組構(gòu)Ce/Ce*-Pr/Pr*交會圖Fig.8 The total rare earth element and thrium (ΣREE-Th),europium-barium,Ce/Ce*-Pr/Pr* cross-plotting diagrams from in-situ analysis of microbial fabrics of the Dengying Formation,Sichuan Basin(a) the total rare earth element and thrium (ΣREE-Th) cross-plotting diagrams;(b) the europium-barium cross-plotting diagrams;(c) the Ce/Ce*-Pr/Pr* cross-plotting diagrams
圖9 四川盆地?zé)粲敖M微生物組構(gòu)微區(qū)REE+Y 分配圖Fig.9 Rare earth element and yttrium (REE+Y) distribution diagrams from in-situ analysis of microbial fabrics of the Dengying Formation,Sichuan Basin
綜上所述,微生物巖組構(gòu)地球化學(xué)數(shù)據(jù)規(guī)避了成巖作用,數(shù)據(jù)可靠。
單一統(tǒng)計(jì)元素含量難以評估微生物組構(gòu)的元素富集效應(yīng),需要引入富集系數(shù),并結(jié)合相關(guān)性分析結(jié)果進(jìn)一步探究組構(gòu)間元素差異。前人研究表明鮞粒組構(gòu)、葡萄花邊組構(gòu)中的纖柱狀結(jié)構(gòu)反映了同時(shí)期海水性質(zhì)[55]。富集系數(shù)一般用Th、Al元素標(biāo)準(zhǔn)化,去除碎屑顆粒影響[56]。在原有富集系數(shù)公式上,分母選擇文獻(xiàn)[55]報(bào)道的燈影組古海水?dāng)?shù)據(jù),計(jì)算微生物組構(gòu)各元素相對海水的富集系數(shù),計(jì)算公式如下:
X[EF]大于1時(shí)認(rèn)為微生物組構(gòu)相對同時(shí)期海水具有元素富集效應(yīng)。
四川盆地?zé)粲敖M微生物巖微量元素統(tǒng)計(jì)分析顯示(表4),燈二段凝塊組構(gòu)富集V(V[EF]2.700~11.922,V[EF]平均=2.700)、Ni(Ni[EF]0~8.927,Ni[EF]平均=1.542)、Y(Y[EF]0.746~4.116,Y[EF]平均=1.429),葡萄花邊組構(gòu)富集V(V[EF]0.659~1.711,V[EF]平均=1.165)、Y(Y[EF]1.262~3.464,Y[EF]平均=2.284)、Zr(Zr[EF]0.401~2.166,Zr[EF]平均=1.017)、HREE(HREE[EF]1.203~1.549,HREE[EF]平均=1.380)。燈四段凝塊組構(gòu)富集V(V[EF]13.654~29.549,V[EF]平均=20.428)、Cr(Cr[EF]0.411~1.938,Cr[EF]平均=1.004)、Ni(Ni[EF]0.697~3.325,Ni[EF]平均=1.966)、Cu(Cu[EF]13.654~1.957,Cu[EF]平均=1.245)、Y(Y[EF]3.733~8.080,Y[EF]平均=5.627)、LREE(LREE[EF]0.971~4.352,LREE[EF]平均=2.084)、HREE(HREE[EF]1.202~6.084,HREE[EF]平均=2.801)、ΣREE(ΣREE[EF]0.998~4.552,ΣREE[EF]平均=2.167)元素,紋層組構(gòu)富集V(V[EF]1.825~3.505,V[EF]平均=2.509)、Cr(Cr[EF]0.402~1.772,Cr[EF]平均=1.110)、Ni(Ni[EF]1.108~3.938,Ni[EF]平均=2.715)、Y(Y[EF]6.768~45.906,Y[EF]平均=17.809)、Zr(Zr[EF]0.018~8.402,Zr[EF]平均=2.183)、LREE(LREE[EF]1.771~9.538,LREE[EF]平均=3.944)、HREE(HREE[EF]3.542~26.562,HREE[EF]平均=10.382)、ΣREE(ΣREE[EF]1.976~11.508,ΣREE[EF]平均=4.689)元素(表4)。
表4 微生物組構(gòu)富集系數(shù)特征Table 4 Characteristics of the microbial fabric enrichment coefficient
綜上所述,燈二段組構(gòu)主要富集V、Ni、Y、Zr、以及HREE,V、Y元素在葡萄花邊組構(gòu)和凝塊組構(gòu)均有富集,Ni元素富集在凝塊組構(gòu)中;燈四段組構(gòu)主要富集V、Cr、Ni、Cu、Y、Zr、LREE、HREE 和ΣREE,V、Cr、Ni、Y、LREE、HREE和ΣREE在凝塊及紋層組構(gòu)中均有富集,Cu元素富集在凝塊組構(gòu)中,Zr元素富集在紋層組構(gòu)中。
Sr/Ba 作為古鹽度判別指標(biāo),咸水環(huán)境中Sr/Ba>1[57]。U/Th、V/(V+Ni)可有效判別氧化還原環(huán)境。氧化條件下U/Th<0.75,缺氧條件下U/Th>1.25[58]。V/(V+Ni)在反映氧化還原環(huán)境的同時(shí),能進(jìn)一步反映水體分層性質(zhì)。V/(V+Ni)>0.84 指示水體分層強(qiáng)烈的貧氧環(huán)境,V/(V+Ni)<0.6 指示弱分層的富氧環(huán)境[59]。V/Cr>4.25 指示缺氧環(huán)境、2<V/Cr<4 指示貧氧環(huán)境、V/Cr<2指示富氧環(huán)境[57],Ni/Co作為氧化還原指標(biāo),當(dāng)Ni/Co>1.5 指示缺氧環(huán)境,1<Ni/Co<1.5 指示貧氧氣環(huán)境,Ni/Co<1指示富氧環(huán)境[60]。
除極少數(shù)樣品外,燈二段、燈四段微生物組構(gòu)Sr/Ba值介于0.627~26.515,平均值為9.500,均屬于咸水環(huán)境,與古鹽度計(jì)算結(jié)果一致(表1)。U/Th值介于0.680~329.800,平均值為470.830,表現(xiàn)出缺氧特征。
燈二段凝塊組構(gòu)V/(V+Ni)值介于0.229~1.000,平均值為0.652,Ni/Co值介于0.001~53.637,平均值為11.237,燈二段凝塊組構(gòu)發(fā)育在弱分層貧氧環(huán)境。燈二段葡萄花邊組構(gòu)V/(V+Ni)值介于0.431~1.000,平均值為0.632,Ni/Co 值介于0.001~0.754,平均值為0.295,葡萄花邊組構(gòu)發(fā)育在弱分層富氧環(huán)境。燈四段段凝塊組構(gòu)V/(V+Ni)值介于0.846~0.986,平均值為0.906,V/Cr值介于1.100~4.301,平均值為2.218,Ni/Co值介于3.748~17.191,平均值為1.807,凝塊組構(gòu)發(fā)育在強(qiáng)分層貧氧環(huán)境。燈四段紋層組構(gòu)V/(V+Ni)值介于0.313~0.757,平均值為0.505,V/Cr 值介于0.113~0.520,平均值為0.238,Ni/Co 值介于0.001~2.686,平均值為1.224,紋層組構(gòu)發(fā)育在弱分層富氧環(huán)境。
稀土元素中Ce元素異常(Ce/Ce*)易受La元素影響,一般用Ce/Ce*-Pr/Pr*交會圖來評價(jià)La 元素對Ce異常的干擾[61]。Eu(Ⅱ)元素與Ba(Ⅱ)價(jià)態(tài)相同,離子半徑相近,容易發(fā)生相互替代,Eu元素異常判定時(shí)容易受Ba 元素異常影響[58]。微生物巖的Eu-Ba(圖8b)、Ce/Ce*-Pr/Pr*(圖8c)交會圖顯示,部分燈二段葡萄花邊、少部分燈二段凝塊具有正的La 異常。排除La異常、Ba異常干擾后,燈二段凝塊組構(gòu)中Ce/Ce*介于0.503~1.166,平均值為1.017,Eu/Eu*介于0~2.166,平均值為1.017,凝塊組構(gòu)具有弱Ce、Eu正異常,凝塊組構(gòu)發(fā)育在氧化—缺氧過渡、少量熱液混合環(huán)境。燈二段葡萄花邊組構(gòu)中Ce/Ce*介于0.577~0.787,平均值為0.680,Eu/Eu*介于0.706~1.323,平 均值為0.794,葡萄花邊組構(gòu)發(fā)育在氧化、無熱液混合環(huán)境。燈四段凝塊組構(gòu)Ce/Ce*介于0.523~0.580,平均值為0.551,Eu/Eu*介于0.670~1.298,平均值為0.987,凝塊組構(gòu)發(fā)育在氧化—缺氧過渡、無熱液混合環(huán)境。燈四段紋層組構(gòu)Ce/Ce*介于0.486~0.649,平均值為0.552,Eu/Eu*介于0~5.953,平均值為1.805,紋層組構(gòu)發(fā)育在氧化,熱液混合環(huán)境。
綜上所述,燈影組微生物組構(gòu)記錄了同時(shí)期海水特征,燈二段凝塊組構(gòu)發(fā)育在弱分層、貧氧、少量熱液混合的環(huán)境,葡萄花邊組構(gòu)發(fā)育在弱分層、富氧、無熱液混合的環(huán)境;燈四段凝塊組構(gòu)發(fā)育在強(qiáng)分層、缺氧、無熱液混合的環(huán)境,紋層組構(gòu)發(fā)育在弱分層、氧化、無熱液混合的環(huán)境。
微生物組構(gòu)形成與微生物礦化活動密切相關(guān),傳統(tǒng)觀點(diǎn)認(rèn)為微生物礦化活動包含微生物控制成礦(Biologically Controlled Mineralization,BCM)、微生物誘導(dǎo)成礦(Biologically Induced Mineralization,BIM)[62]。前人研究顯示,燈影組時(shí)期淺海微生物以藍(lán)細(xì)菌、硫酸還原型細(xì)菌為主,微生物作用包括誘導(dǎo)礦化和與有機(jī)礦化作用相關(guān)的影響礦化[48]。微生物誘導(dǎo)成礦過程包括微生物誘導(dǎo)碳酸鹽巖成礦和硫酸鹽還原誘導(dǎo)成礦[63],誘導(dǎo)過程中,微生物代謝活動促使微環(huán)境pH、不斷變化,環(huán)境中的金屬陽離子具有置換誘導(dǎo)成礦過程中已經(jīng)沉淀的Ca2+、Mg2+[64-69]。微生物影響礦化與胞外聚合物(Extracellular Polymeric Substance,EPS)相關(guān),EPS 上大量的吸附位點(diǎn)有利于陽離子附著。微生物影響礦化過程中微生物種類主要為硫酸還原型細(xì)菌,發(fā)生在準(zhǔn)同生階段的潮上帶環(huán)境[48]。掃描電鏡觀察結(jié)果顯示(圖5,6),誘導(dǎo)礦物在燈二段、燈四段均有發(fā)育,燈二段發(fā)育大量疊層狀、片狀誘導(dǎo)礦物,燈四段EPS呈蜂窩狀且與大量球狀、粒狀誘導(dǎo)礦物顆粒伴生。能譜結(jié)果表明,燈四段大量微生物組構(gòu)內(nèi)具有Fe、S 元素信號(圖6),指示燈四段微生物中硫酸還原型細(xì)菌比例升高,燈四段時(shí)期臺地區(qū)淺水環(huán)境分層性增強(qiáng),藍(lán)細(xì)菌與硫酸還原型細(xì)菌同時(shí)發(fā)育。這一結(jié)果與燈四段凝塊組構(gòu)V/(V+Ni)升高具有一致性。燈二段大量的疊層狀誘導(dǎo)礦物指示了活躍的微生物新陳代謝活動[48],微生物席發(fā)育穩(wěn)定。這一時(shí)期海水呈弱分層,有利于微生物席的發(fā)育。穩(wěn)定、強(qiáng)代謝活動的微生物席保證了微環(huán)境中pH的穩(wěn)定,微生物誘導(dǎo)礦物未發(fā)生大量元素替代。
微生物組構(gòu)中呈現(xiàn)出明顯富集效應(yīng)的V、Cr、Ni、Cu 是氧化還原敏感元素[70],缺氧環(huán)境沉積物富集V、Cr、Ni。燈影組所有微生物組構(gòu)均呈現(xiàn)出V、Ni富集,指示燈影組時(shí)期海水氧化程度較低。燈二段時(shí)期海水為弱分層結(jié)構(gòu),微生物組構(gòu)發(fā)育的微環(huán)境與整體特征一致,顯示出海水較為均一的特點(diǎn)。燈四段海水情況較為復(fù)雜,在整體較為缺氧的情況下,燈四段微生物組構(gòu)V、Cr、Ni元素富集與海洋缺氧背景一致。在分層結(jié)構(gòu)中,紋層組構(gòu)處于氧化微環(huán)境。凝塊組構(gòu)Cu富集現(xiàn)象與還原條件下形成的硫化物相關(guān),指示了強(qiáng)硫酸還原型細(xì)菌的活動。Zr元素主要以鋯石的形式賦存,以陸源碎屑形式進(jìn)入碳酸鹽巖組構(gòu)[71]。燈影組紋層組構(gòu)中出現(xiàn)的Zr 富集,可能與微生物席捕捉陸源碎屑顆粒相關(guān)。陸源碎屑引入的Cr、Ce 元素可能造成含Cr 判定指標(biāo)異常。因此,燈四段紋層組構(gòu)發(fā)育微環(huán)境的氧化性仍需進(jìn)一步研究。
微生物誘導(dǎo)礦物通常具有重稀土富集、輕稀土虧損,總稀土含量較高的特征[65]。燈二段重稀土富集與微生物誘導(dǎo)礦物特征一致,也與燈二段強(qiáng)誘導(dǎo)礦化活動相吻合。燈四段輕重稀土均富集,表明微生物組構(gòu)在微生物誘導(dǎo)礦化的基礎(chǔ)上,存在其他輸入途徑,可能有更強(qiáng)的陸源輸入。燈四段時(shí)期四川盆地周緣漢南古陸隆起,提供了強(qiáng)陸源輸入,在微生物席的捕捉作用下,形成了輕重稀土均富集的現(xiàn)象。
(1)四川盆地微生物組構(gòu)主要有紋層組構(gòu)、凝塊組構(gòu)、葡萄花邊組構(gòu)、泡沫綿層組構(gòu)和核形石組構(gòu)。偏光顯微鏡下,紋層組構(gòu)發(fā)育放線菌Actinophycus、似腎形菌Renaclis、似葛萬菌Girvanellas,凝塊組構(gòu)發(fā)育似附枝菌Epiphiton-resembling、似腎形菌Renaclis、曲線菌Tortofimria,葡萄花邊組構(gòu)發(fā)育放線菌Actinophycus,泡沫綿層組構(gòu)曲線菌Tortofimria。
(2)燈影組微生物組構(gòu)發(fā)育多種藍(lán)細(xì)菌化石,藍(lán)細(xì)菌化石團(tuán)塊狀、尖刺狀、六葉狀、包鞘狀、絲狀、條形。微生物組構(gòu)形成與誘導(dǎo)礦化密切相關(guān),掃描電鏡下可見大量疊層狀、顆粒狀、菱角狀誘導(dǎo)白云石礦物,疊層狀誘導(dǎo)礦物主要發(fā)育在燈二段,顯示出微生物強(qiáng)新陳代謝。燈四段微生物組構(gòu)Fe、S 含量明顯上升,顯示硫酸還原型細(xì)菌比例增加。微生物組構(gòu)微生物席大量發(fā)育,微生物席形成可能與EPS礦化相關(guān)。
(3)燈二段凝塊組構(gòu)主要富集V、Y、Ni 元素,葡萄花邊組構(gòu)富集V、Y、Zr、HREE元素;燈四段凝塊組構(gòu)富集V、Cr、Ni、Cu、Y、LREE、HREE 和ΣREE 元素,紋層組構(gòu)主要富集V、Cr、Ni、Zr、Y、LREE、HREE 和ΣREE 元素。燈影組微生物組構(gòu)富集V、Ni,顯示燈影組全時(shí)期古海洋貧氧,但燈四段微生物組構(gòu)中Cr、Co 元素特征表明燈四段時(shí)期海水已經(jīng)呈現(xiàn)部分氧化,可能與海水分層結(jié)構(gòu)、微生物系統(tǒng)的微環(huán)境相關(guān)。燈二段較均一的海水結(jié)構(gòu)保證了微生物席作為獨(dú)立生態(tài)系統(tǒng)的穩(wěn)定性,系統(tǒng)的穩(wěn)定有利于微環(huán)境pH 的穩(wěn)定,在穩(wěn)定的pH 條件下,誘導(dǎo)礦物溶度積不易改變,海水中其他元素不易替代Ca2+、Mg2+。燈四段時(shí)期海水分層的增強(qiáng)產(chǎn)生氧化與貧氧環(huán)境共存,表現(xiàn)出掃描電鏡下硫酸還原型細(xì)菌比例、Fe 及S 元素含量的升高,反映出微生物席微環(huán)境與燈二段相比產(chǎn)生了明顯改變,更容易造成溶度積的不斷變化,有利于其他元素替代誘導(dǎo)礦物中的Ca2+、Mg2+,形成由古海洋環(huán)境控制的微生物巖元素富集效應(yīng)。