祝欣欣,玄璐佳,崔凱文,桂紅星,王洪振,*
(1.青島科技大學(xué) 高分子科學(xué)與工程學(xué)院,山東 青島 266042;2.中國熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院橡膠研究所,海南 海口 571101)
天然橡膠(NR)是應(yīng)用最廣的通用橡膠,其主要成分為順式-1,4-聚異戊二烯[1]。NR具有優(yōu)異的物理性能和加工性能,因此廣泛應(yīng)用于汽車輪胎、減震制品、密封圈和健身器材等中。NR基本滿足了減震制品對高彈性、低生熱和耐磨等需求,但是NR的耐動態(tài)疲勞性能和耐熱老化性能較差,無法滿足減震制品日益增高的動態(tài)使用需求,因此通常對NR進(jìn)行改性以延長減震制品的使用壽命。
反式-1,4-聚異戊二烯(TPI)是NR的同分異構(gòu)體,具有分子鏈含有碳-碳雙鍵、柔順及反式結(jié)構(gòu)有序三大特征[2-4],其中分子反式結(jié)構(gòu)有序決定了TPI易結(jié)晶,常溫下呈硬質(zhì)塑料態(tài),但因TPI分子鏈中具備柔性鏈段結(jié)構(gòu),因此其通過適度交聯(lián)抑制結(jié)晶可使其成為彈性體。這種彈性體具有滯后損失小、生熱低和阻礙裂紋形成等特性,又因碳-碳雙鍵的存在決定了其可與NR共硫化,故NR/TPI并用膠廣泛應(yīng)用于減震制品[5-6]。目前TPI主要有兩種來源:一種是生物TPI,從杜仲樹和古塔波樹的皮、葉和種子等中提取[4],其中杜仲樹是我國特有的植物資源,古塔波樹則來自于東南亞熱帶雨林;另一種是合成TPI,目前的制備方法有本體聚合和溶液聚合。天然TPI與合成TPI的化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)基本一致,但是在反式結(jié)構(gòu)含量、相對分子質(zhì)量及其分布、雜質(zhì)種類及含量等方面仍存在細(xì)微差異,導(dǎo)致天然TPI與合成TPI的結(jié)晶度和宏觀物理性能不同。
目前對于TPI改性NR的基礎(chǔ)研究和應(yīng)用探索越來越多[7-9],但關(guān)于天然TPI與合成TPI之間的微觀差異以及二者與NR并用膠的宏觀性能差異的研究尚不全面。本工作選取杜仲膠(EUG)和古塔波膠(NGP)2種天然TPI及3種門尼粘度不同的合成TPI來改性NR,從TPI的結(jié)晶度和門尼粘度入手,研究減震制品用NR/TPI并用膠的性能,著重分析其耐疲勞性能的差異。
NR,SCRWF,海南天然橡膠產(chǎn)業(yè)集團(tuán)股份有限公司產(chǎn)品;EUG,門尼粘度[ML(1+4)100 ℃]為102,山東貝隆杜仲生物工程有限公司產(chǎn)品;NGP,門尼粘度[ML(1+4)100 ℃]為43,印度尼西亞產(chǎn)品;合成TPI,牌號分別為TPI-28,TPI-58和TPI-80,門尼粘度[ML(1+4)100 ℃]分別為28,58和80,青島竣翔科技有限公司產(chǎn)品。
X(S)K-160型兩輥開煉機(jī),上海雙翼橡塑機(jī)械有限公司產(chǎn)品;XSM-500型橡塑密煉機(jī),上??苿?chuàng)橡塑機(jī)械設(shè)備有限公司產(chǎn)品;VC-150T-3-FTMO-3-RT型平板硫化機(jī),佳鑫電子科技(深圳)有限公司產(chǎn)品;204F1型差示掃描量熱(DSC)儀和242型動態(tài)力學(xué)分析(DMA)儀,德國耐馳公司產(chǎn)品;MV-2000型門尼粘度儀和MDR2000型無轉(zhuǎn)子硫化儀,美國阿爾法科技有限公司產(chǎn)品;GT-GSMB型邵爾硬度計(jì)、GT-7042-RE型回彈試驗(yàn)機(jī)和GT-7011-DHD型屈撓疲勞試驗(yàn)機(jī),中國臺灣高鐵科技股份有限公司產(chǎn)品;AT-7000S型Zwick拉力試驗(yàn)機(jī),德國Zwick Roell公司產(chǎn)品;MZ-4003B型橡膠立式疲勞試驗(yàn)機(jī),江蘇明珠試驗(yàn)機(jī)械有限公司產(chǎn)品;GT-7012-AB型恒溫老化箱,高特威爾檢測儀器有限公司產(chǎn)品。
NR膠料配方(用量/份):NR 100,炭黑N330 30,白炭黑1165MP 20,偶聯(lián)劑Si69 2,氧化鋅4,硬脂酸 2,防老劑4010NA 2,硫黃 1.5,促進(jìn)劑TBBS 1.5。
NR/TPI并用膠配方:除NR/TPI(配方1—5分別為EUG,NGP,TPI-28,TPI-58和TPI-80)并用比(用量/份)為85/15外,其余組分及用量同NR膠料配方。
1.4.1混煉
將NR置于兩輥開煉機(jī)上塑煉,塑煉完畢后塑煉膠在室溫下存放備用。
一段混煉工藝:將密煉機(jī)的密煉室初始溫度和轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速分別調(diào)整為85 ℃和80 r·min-1,待密煉機(jī)的初始條件穩(wěn)定后依次加入NR塑煉膠和TPI,混煉約1 min;加入氧化鋅、硬脂酸和防老劑4010NA,混煉約3 min;加入炭黑N330、偶聯(lián)劑Si69和白炭黑1165MP,混煉約5.5 min;在145~150 ℃下排膠。
二段混煉工藝:將一段混煉膠、促進(jìn)劑TBBS和硫黃在開煉機(jī)(輥溫50 ℃)上進(jìn)行二段混煉,左右割刀各3次,待膠料混煉均勻后調(diào)節(jié)輥距為0.2 mm,打三角包4次后調(diào)節(jié)輥距至1.5~2 mm,下片。
1.4.2硫化
混煉膠置于室溫下停放16 h后采用無轉(zhuǎn)子硫化儀測試其硫化曲線(測試溫度為160 ℃),得到t90,再在平板硫化機(jī)上硫化,硫化條件為160℃×t90。
(1)DSC分析。按照GB/T 29611—2013《生橡膠 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測定 差示掃描量熱法(DSC)》測試結(jié)晶度,測試溫度范圍為0~120 ℃,氮?dú)鈿夥?,升溫速率?0 ℃·min-1。
(2)門尼粘度按照GB/T 1232.1—2016《未硫化橡膠 用圓盤剪切黏度計(jì)進(jìn)行測定 第1部分:門尼粘度的測定》進(jìn)行測試。
(3)硫化特性按照GB/T 16584—1996《橡膠用無轉(zhuǎn)子硫化儀測定硫化特性》進(jìn)行測試。
(4)物理性能。邵爾A型硬度按照GB/T 531.1—2008《硫化橡膠或熱塑性橡膠 壓入硬度試驗(yàn)方法 第一部分:邵氏硬度計(jì)法(邵爾硬度)》進(jìn)行測試;拉伸性能按照GB/T 528—2009《硫化橡膠或熱塑性橡膠 拉伸應(yīng)力應(yīng)變性能的測定》進(jìn)行測試(啞鈴狀試樣),撕裂強(qiáng)度按照GB/T 529—2008《硫化橡膠或熱塑性橡膠 撕裂強(qiáng)度的測定(褲形、直角形和新月形試樣)》進(jìn)行測試(直角形試樣),拉伸速率均為500 mm·min-1;回彈值按照GB/T 1681—2009《硫化橡膠回彈性的測定》進(jìn)行測試。
(5)壓縮永久變形按照GB/T 7759.1—2015《硫化橡膠或熱塑性橡膠 壓縮永久變形的測定 第1部分:在常溫及高溫條件下》進(jìn)行測試。
(6)動態(tài)力學(xué)性能采用DMA儀按照GB/T 9870.1—2006《硫化橡膠或熱塑性橡膠動態(tài)性能的測定》進(jìn)行測試,測試溫度為-80~100 ℃,升溫速率為3 ℃·min-1,頻率為3 Hz。
(7)耐疲勞性能。耐屈撓疲勞性能和耐伸張疲勞性能分別按照GB/T 13934—2006《硫化橡膠或熱塑性橡膠 屈燒龜裂和裂口增長的測定(德墨西亞型)》和GB/T 1688—2008《硫化橡膠 伸張疲勞的測定》進(jìn)行測試。
(8)耐熱空氣老化性能按照GB/T 3512—2014《硫化橡膠或熱塑性橡膠 熱空氣加速老化和耐熱試驗(yàn)》進(jìn)行測試,老化條件為100 ℃×24 h。
TPI的DSC曲線見圖1。
圖1 TPI的DSC曲線Fig.1 DSC curves of TPI
由圖1可知,3種合成TPI均呈現(xiàn)3個(gè)熔融吸熱峰,分別在42,52和62 ℃左右,對應(yīng)β,α和γ晶型。天然TPI存在α和β晶型,因此理論上應(yīng)該存在2個(gè)熔融吸熱峰,NGP在42和52 ℃左右存在2個(gè)熔融吸熱峰,即存在2種晶型,并且以α晶型為主;但EUG只有1個(gè)在48 ℃處的熔融吸熱峰,究其原因?yàn)?,EUG的門尼粘度較大,隨著溫度的升高,α晶型逐漸增多,熔融吸熱峰寬逐漸增大,β晶型遭到破壞,β晶型含量逐漸減小。
由圖1計(jì)算得到的5種TPI的結(jié)晶度見表1,ΔH為所測TPI的熔融焓,ΔH0為完全結(jié)晶TPI的熔融焓,為12.7 kJ·mol-1。
表1 TPI的結(jié)晶度Tab.1 Crystallinities of TPI
從表1可以看出,3種合成TPI的結(jié)晶度均比天然TPI的結(jié)晶度高,這是由于天然TPI中反式-1,4-結(jié)構(gòu)含量小于合成TPI,并且合成TPI中含有可以作為成核劑的催化劑殘?jiān)?,促進(jìn)了晶核合成,導(dǎo)致結(jié)晶度提高。除此之外,合成TPI的結(jié)晶度隨著門尼粘度的不同而呈現(xiàn)規(guī)律性變化,這說明TPI的結(jié)晶度與門尼粘度有關(guān),門尼粘度過高,分子間作用力較大,分子鏈段運(yùn)動受限,分子鏈便無法通過鏈段運(yùn)動排列到晶格中去,因此門尼粘度最高的EUG結(jié)晶度最低,門尼粘度最低的TPI-28的結(jié)晶度最高。
2.2.1門尼粘度和硫化特性
NR和NR/TPI混煉膠的門尼粘度和硫化特性見表2。
表2 NR和NR/TPI混煉膠的門尼粘度和硫化特性Tab.2 Mooney viscosities and vulcanization characteristics of NR and NR/TPI compounds
從表2可以看出,NR并用TPI后,NR/TPI混煉膠的門尼粘度的變化與TPI自身的門尼粘度相關(guān),配方2混煉膠的門尼粘度大于配方1混煉膠,配方3—5混煉膠的門尼粘度依次增大,這是由于EUG的門尼粘度大于NGP,而TPI-28,TPI-58和TPI-80的門尼粘度依次增大。
從表2還可以看出,NR并用TPI后,NR/TPI混煉膠的ts1和t90沒有顯著變化,這是由于TPI的結(jié)晶度和門尼粘度并不影響硫化體系,因此不同品種的TPI對NR/TPI并用膠的加工安全性和硫化速率的影響十分微小。相較于NR混煉膠,5種NR/TPI混煉膠的FL有不同程度的增大,其中NR/TPI-80混煉膠的FL最大,流動性最差,NR/EUG混煉膠次之,這是由于TPI-80和EUG分子反式結(jié)構(gòu)有序性高、分子鏈結(jié)構(gòu)規(guī)整,常溫存放中極易結(jié)晶,導(dǎo)致混煉膠中殘留有微晶結(jié)構(gòu),妨礙了膠料流動,導(dǎo)致膠料的流動性變差,并且TPI-80和EUG本身的高門尼粘度導(dǎo)致NR/TPI-80和NR/EUG混煉膠的門尼粘度較高,流動性差;5種NR/TPI混煉膠的Fmax-FL有不同程度增大,NR/EUG混煉膠的Fmax-FL最大,這是由于Fmax-FL表征硫化膠的交聯(lián)密度,主要取決于硫化體系,而混煉膠中殘存的微晶結(jié)構(gòu)在并用膠中充當(dāng)了物理交聯(lián)點(diǎn),因此NR/TPI硫化膠的交聯(lián)密度均有提高。需要注意的是,雖然EUG的結(jié)晶度最低,但是NR/EUG混煉膠的門尼粘度最高,這在于NR與EUG分子鏈之間相互纏結(jié)形成自身的物理交聯(lián)點(diǎn),因此NR/EUG硫化膠的交聯(lián)密度也最高,表現(xiàn)為NR/EUG混煉膠的Fmax-FL最大。
2.2.2DSC分析
NR/TPI硫化膠的DSC曲線見圖2。
圖2 NR/TPI硫化膠的DSC曲線Fig.2 DSC curves of NR/TPI vulcanizates
由圖2可知,5種NR/TPI硫化膠均有微弱的熔融吸熱峰,這說明硫化過程雖然破壞了TPI的結(jié)晶,但是仍有部分未被完全融化的微晶殘留在硫化膠中。
2.2.3物理性能
NR和NR/TPI硫化膠的物理性能見表3。
表3 NR和NR/TPI硫化膠的物理性能Tab.3 Physical properties of NR and NR/TPI vulcanizates
從表3可以看出,與NR硫化膠相比,NR/TPI硫化膠的邵爾A型硬度和100%定伸應(yīng)力提高,拉伸強(qiáng)度、拉斷伸長率和撕裂強(qiáng)度均降低,回彈值增大。究其原因:一方面是由于NR在自補(bǔ)強(qiáng)性和凝膠的貢獻(xiàn)下,其本身的拉伸性能比TPI更優(yōu)異;另一方面,在常溫測試條件下,TPI是結(jié)晶性塑料,而NR屬于高彈性橡膠,兩者構(gòu)型完全不同,因此共混時(shí)會出現(xiàn)一定的缺陷,易產(chǎn)生應(yīng)力集中,影響橡膠分子鏈的應(yīng)力傳遞和NR與TPI的界面間相互作用,使NR/TPI硫化膠的整個(gè)三維硫化網(wǎng)絡(luò)無法均勻承載外力,導(dǎo)致NR/TPI硫化膠的拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度降低。另外,由于TPI的結(jié)晶性,NR/TPI硫化膠內(nèi)殘留的微晶結(jié)構(gòu)起到了補(bǔ)強(qiáng)的作用,導(dǎo)致NR/TPI硫化膠的硬度和100%定伸應(yīng)力提高。NR/TPI硫化膠的回彈值增大,表明其彈性提高,有利于振動傳遞,增強(qiáng)其在減震制品中的應(yīng)用優(yōu)勢。在5種NR/TPI硫化膠中,NR/TPI-28硫化膠的結(jié)晶度最高,因此其拉伸強(qiáng)度和拉斷伸長率最低,硬度和100%定伸應(yīng)力最高。
2.2.4壓縮永久變形
硫化膠的壓縮永久變形是表征其減震性能的一個(gè)重要指標(biāo),其受恢復(fù)能力的支配,影響硫化膠恢復(fù)能力的因素主要有彈性和網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)等。NR和NR/TPI硫化膠的壓縮永久變形見圖3。
圖3 NR和NR/TPI硫化膠的壓縮永久變形Fig.3 Compression sets of NR and NR/TPI vulcanizates
由圖3可知,與NR硫化膠相比,NR/TPI硫化膠的壓縮永久變形減小,其中NR/EUG和NR/TPI-28硫化膠的壓縮永久變形較小。分析認(rèn)為:TPI屬于結(jié)晶型橡膠,分子鏈呈反式有序結(jié)構(gòu),動態(tài)力學(xué)損耗小,因此NR/TPI硫化膠的儲能模量高,壓縮永久變形?。淮送?,NR/TPI硫化膠中殘存的微晶結(jié)構(gòu)作為物理交聯(lián)點(diǎn),提高了交聯(lián)密度,從而減小了壓縮永久變形;而NR/EUG和NR/TPI-28硫化膠的門尼粘度和交聯(lián)密度均較高,因此彈性較高,壓縮永久變形較小。
2.2.5阻尼性能
橡膠材料將外界施加的一部分振動能轉(zhuǎn)化為熱能散失的過程稱之為阻尼,橡膠材料的阻尼性能可以通過DMA中的損耗因子(tanδ)峰值來表征。NR和NR/TPI硫化膠的DMA曲線見圖4。
圖4 NR和NR/TPI硫化膠的DMA曲線Fig.4 DMA curves of NR and NR/TPI vulcanizates
由圖4可知,NR/TPI硫化膠的DMA曲線只呈現(xiàn)出1個(gè)損耗峰,這說明NR與TPI的相容性較好。另外,對于聚合物結(jié)晶性與阻尼性能之間的關(guān)系,理論上認(rèn)為,結(jié)晶會使聚合物中的自由體積減小,聚合物分子鏈段難以運(yùn)動,不利于聚合物阻尼,但在實(shí)際測試中,NR/TPI硫化膠的tanδ峰值比NR硫化膠大。分析認(rèn)為,NR/TPI硫化膠的微晶阻礙了橡膠分子鏈的運(yùn)動,增大了橡膠分子鏈的運(yùn)動內(nèi)摩擦力,因此NR/TPI硫化膠的損耗模量和tanδ峰值增大,阻尼效果優(yōu)異,NR/TPI并用膠適用于阻尼減震制品[10-15]。
從圖4還可以看出,在玻璃化溫度以上,隨著溫度的升高,5種NR/TPI硫化膠的tanδ均減小,說明NR/TPI硫化膠的動態(tài)疲勞生熱降低,這是由于TPI分子反式結(jié)構(gòu)有序程度高,滯后損失小,且結(jié)晶度隨著溫度的升高而逐漸降低,體系的形態(tài)結(jié)構(gòu)逐漸穩(wěn)固、緊密,橡膠分子鏈運(yùn)動摩擦?xí)r產(chǎn)生的內(nèi)耗減小,生熱降低。
通常,硫化膠60 ℃時(shí)的tanδ值可以表征滾動阻力和生熱。與NR硫化膠相比,NR/TPI硫化膠60℃時(shí)的tanδ明顯減小,因此NR與TPI并用可降低硫化膠的滾動阻力和動態(tài)生熱,NR/TPI并用膠適用于減震制品。
2.2.6耐疲勞性能
NR和NR/TPI硫化膠的耐屈撓疲勞性能和耐伸張疲勞性能見圖5。
圖5 NR和NR/TPI硫化膠的耐屈撓疲勞性能和耐伸張疲勞性能Fig.5 Flexing fatigue resistance and tensile fatigue resistance of NR and NR/TPI vulcanizates
由圖5可知,與NR硫化膠相比,NR/TPI硫化膠的耐屈撓疲勞和耐伸張疲勞性能均顯著提高。NR/TPI硫化膠的六級屈撓龜裂疲勞次數(shù)均超過26萬,其中NR/TPI-28硫化膠的六級屈撓龜裂疲勞次數(shù)更是達(dá)到100萬以上,是NR硫化膠的5倍以上;NR/TPI硫化膠的耐伸張疲勞次數(shù)均在100萬以上,NR/TPI-28硫化膠達(dá)到近200萬,是NR硫化膠的2倍以上。分析認(rèn)為,NR/TPI硫化膠中殘留的微晶結(jié)構(gòu)是使其耐疲勞性能顯著改善的主要原因包括以下幾個(gè)方面:(1)微晶結(jié)構(gòu)的強(qiáng)度和硬度高于非晶區(qū),起到承載外力的作用,使得裂紋在遇到微晶結(jié)構(gòu)時(shí)停止增長或拐彎;(2)微晶結(jié)構(gòu)充當(dāng)物理交聯(lián)點(diǎn),使得硫化膠的三維網(wǎng)狀網(wǎng)絡(luò)更加緊密穩(wěn)固,能夠更加均勻的分散周期性應(yīng)力,有效阻止屈撓過程中裂紋的形成和增長;(3)微晶結(jié)構(gòu)通過受熱熔融的方式吸收外界周期性的外力產(chǎn)生的摩擦熱能,降低硫化膠內(nèi)部的溫度,改善熱老化效應(yīng),從而提升硫化膠的耐疲勞性能;(4)TPI分子反式結(jié)構(gòu)有序程度高,這些有序結(jié)構(gòu)的存在會阻礙初級裂紋的引發(fā)與生長,并進(jìn)一步產(chǎn)生裂紋支化,裂紋支化能夠在很大程度上加強(qiáng)能量耗散[2,16-20]。
在5種NR/TPI硫化膠中,相較于2種天然TPI,3種合成TPI對并用膠的耐疲勞性能改善效果較好,其中NR/TPI-28硫化膠的微晶含量最大,微晶結(jié)構(gòu)的作用發(fā)揮最充分,NR/TPI-28硫化膠的耐疲勞性能最優(yōu)異。
2.2.7耐熱空氣老化性能
NR和NR/TPI硫化膠100 ℃×24 h熱空氣老化前后的100%定伸應(yīng)力和拉伸強(qiáng)度分別見圖6和7。
圖6 NR和NR/TPI硫化膠熱空氣老化前后的定伸應(yīng)力Fig.6 Moduli at 100% elongation of NR and NR/TPI vulcanizates before and after heat air aging
從圖6可以看出,熱空氣老化后,NR硫化膠和5種NR/TPI硫化膠的100%定伸應(yīng)力均呈提高趨勢。分析認(rèn)為,在100 ℃的老化條件下,硫化膠內(nèi)部殘留的微晶結(jié)構(gòu)受熱熔融,硫化膠進(jìn)一步交聯(lián),三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)更加緊密,橡膠分子鏈滑移進(jìn)一步受限,形變更困難,因此硫化膠100%定伸應(yīng)力提高。
從圖7可以看出,熱空氣老化后,NR硫化膠和5種NR/TPI硫化膠的拉伸強(qiáng)度明顯下降,這是由于NR和TPI分子中均含有大量不飽和雙鍵,極易發(fā)生自由基連鎖反應(yīng),從而致使硫化膠發(fā)生熱氧老化。與NR硫化膠相比,5種NR/TPI硫化膠的拉伸強(qiáng)度保持率明顯提高,即NR/TPI并用膠有利于改善減震制品的耐熱空氣老化性能。分析認(rèn)為:TPI中殘存的微晶抑制了橡膠分子對空氣中氧的敏感性,從而提高了硫化膠的耐熱氧老化性能;此外,微晶的存在增大了硫化膠的交聯(lián)密度,增強(qiáng)了硫化網(wǎng)絡(luò)的均勻性,使硫化膠不易受到氧的攻擊而發(fā)生橡膠分子斷鏈的老化現(xiàn)象。
圖7 NR和NR/TPI硫化膠熱空氣老化前后的拉伸強(qiáng)度Fig.7 Tensile strengths of NR and NR/TPI vulcanizates before and after heat air aging
(1)合成TPI的結(jié)晶度均高于天然TPI,且合成TPI的結(jié)晶度隨著門尼粘度的升高逐漸降低,TPI-28的結(jié)晶度最高,為38.02%;2種天然TPI中,EUG的門尼粘度較高,結(jié)晶度較低,為31.25%。
(2)天然TPI和合成TPI均對NR/TPI混煉膠的加工安全性和硫化速率的影響十分微小。
(3)5種NR/TPI硫化膠均有微弱的熔融吸熱峰,表明硫化過程雖然破壞了TPI的結(jié)晶,但是仍有部分未被完全融化的微晶殘留在硫化膠中。
(4)與NR硫化膠相比,NR/TPI硫化膠的邵爾A型硬度和100%定伸應(yīng)力提高,拉伸強(qiáng)度、拉斷伸長率和撕裂強(qiáng)度均降低,回彈值增大。
(5)與NR硫化膠相比,NR/TPI硫化膠的壓縮永久變形減小,其中NR/EUG和NR/TPI-28硫化膠的壓縮永久變形較小;NR/TPI硫化膠的阻尼性能提高,且動態(tài)生熱均降低。
(6)NR/TPI硫化膠的耐疲勞性能優(yōu)于NR硫化膠,其中NR/TPI-28硫化膠的六級屈撓龜裂疲勞次數(shù)和伸張疲勞次數(shù)分別達(dá)到了100多萬和近200萬。
(7)與NR硫化膠相比,熱空氣老化后NR/TPI硫化膠的100%定伸應(yīng)力提高,拉伸強(qiáng)度保持率明顯提高,表明其耐熱老化性能明顯提高。
總之,與NR硫化膠相比,NR/TPI硫化膠,尤其NR/TPI-28硫化膠的耐疲勞性能好,NR/TPI并用膠更適用于減震制品。