*田軍濤
(中石化北京燕山分公司 北京 102500)
當(dāng)前世界聚烯烴產(chǎn)品需求持續(xù)增長(zhǎng),我國(guó)成為亞洲最大的聚烯烴產(chǎn)品消費(fèi)市場(chǎng)。隨著我國(guó)聚丙烯工業(yè)迅速發(fā)展,聚丙烯產(chǎn)品生產(chǎn)能力和產(chǎn)量不斷增加,消費(fèi)量穩(wěn)步增長(zhǎng)。目前,國(guó)內(nèi)高端聚丙烯產(chǎn)品產(chǎn)量還不能滿足下游實(shí)際需求,每年仍需大量進(jìn)口。做好聚丙烯裝置安全穩(wěn)定長(zhǎng)周期運(yùn)行對(duì)提升產(chǎn)量、滿足聚丙烯市場(chǎng)需求具有重要意義。
聚丙烯裝置在實(shí)際生產(chǎn)運(yùn)行中,INNOVENE氣相法工藝由于工藝流程簡(jiǎn)單、單線生產(chǎn)能力較大、成本低,得到了相關(guān)企業(yè)的青睞。但是,在氣相聚丙烯裝置運(yùn)行中,容易受到原材料、催化劑等多種因素的影響,容易造成反應(yīng)器在實(shí)際運(yùn)行過程中,溫度出現(xiàn)較大波動(dòng),不利于整個(gè)裝置長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行,同時(shí)還會(huì)出現(xiàn)聚合物細(xì)粉和結(jié)塊現(xiàn)象,造成設(shè)備運(yùn)行出現(xiàn)堵塞等現(xiàn)象,產(chǎn)生較多質(zhì)量問題,并影響工藝技術(shù)的應(yīng)用效果,難以保證裝置運(yùn)行的安全可靠性。因此,人們不斷加大氣相聚丙烯裝置的研究力度,結(jié)合其實(shí)際運(yùn)行情況,提出基于INNOVENE工藝技術(shù)的氣相聚丙烯裝置長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行措施。
INNOVENE聚丙烯工藝主要是在反應(yīng)器床層中利用液相丙烯氣化吸收控制反應(yīng)溫度,并對(duì)過頂冷凝器內(nèi)循環(huán)氣尾氣的液化量進(jìn)行控制,從而達(dá)到對(duì)反應(yīng)器系統(tǒng)壓力控制目的。同時(shí),對(duì)第一和第二反應(yīng)器內(nèi)的進(jìn)料類型、比例進(jìn)行控制,形成無規(guī)共聚物、抗沖共聚物等。INNOVENE工藝的核心部分主要包含原料精制和催化劑單元、第一和第二反應(yīng)單元、粉料轉(zhuǎn)移、脫氣和凈化單元、產(chǎn)品造粒、均化、輸送單元等。
氣相聚丙烯裝置相關(guān)原材料精制之后,選擇高品質(zhì)的催化劑,將其投入到反應(yīng)器內(nèi),從而發(fā)生聚合反應(yīng),并發(fā)揮相關(guān)工藝技術(shù)的應(yīng)用價(jià)值,提高聚丙烯產(chǎn)品制作的有效性。聚丙烯屬于優(yōu)質(zhì)的合成樹脂,具有獨(dú)特的物理、化學(xué)特性、無味無毒、材料應(yīng)用廣泛,同時(shí)能夠利用烯烴聚合技術(shù),聚合丙烯獲得產(chǎn)品。聚丙烯工藝技術(shù)結(jié)合聚合方式,主要包含多種方法,而聚合催化劑的不斷創(chuàng)新和應(yīng)用,在很大程度上優(yōu)化聚丙烯生產(chǎn)工藝技術(shù),具有更加顯著的節(jié)能降耗效果,節(jié)約成本,保證產(chǎn)品安全質(zhì)量和使用性能符合各項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)[1]。氣相法工藝流程較為簡(jiǎn)單,投資小、單線生產(chǎn)水平高,得到人們的認(rèn)可和青睞。
(1)反應(yīng)器溫度波動(dòng)大。反應(yīng)器正常操作中,實(shí)現(xiàn)反應(yīng)溫度的串級(jí)控制,并保持在波動(dòng)范圍處于0~5℃之間。但是,裝置生產(chǎn)運(yùn)行過程中,發(fā)現(xiàn)部分位置的溫度波動(dòng)相對(duì)較大,對(duì)裝置運(yùn)行帶來不良影響。而反應(yīng)溫度的工藝參數(shù)受到多種因素的影響,尤其是催化劑濃度、進(jìn)料量,當(dāng)其中一個(gè)量出現(xiàn)變化,均會(huì)引起反應(yīng)溫度出現(xiàn)較大波動(dòng)。
聚合反應(yīng)溫度受到催化劑進(jìn)料量和濃度的影響,從而在聚合反應(yīng)過程中對(duì)催化劑控制不當(dāng),會(huì)引發(fā)裝置長(zhǎng)周期運(yùn)行問題。催化劑應(yīng)用中,當(dāng)工作人員為結(jié)合實(shí)際情況科學(xué)設(shè)定進(jìn)料量的對(duì)應(yīng)數(shù)值,容易在催化劑單元運(yùn)行中,產(chǎn)生一定程度管線堵塞現(xiàn)象,對(duì)反應(yīng)器內(nèi)的溫度帶來較大影響,當(dāng)溫度波動(dòng)較大的情況下,不利于裝置長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行。
(2)聚合物細(xì)粉問題。當(dāng)聚合顆粒規(guī)格不符合要求,在氣相聚丙烯裝置運(yùn)行的過程中被攜帶脫離反應(yīng)器而產(chǎn)生了聚合物細(xì)粉,成為氣相聚丙烯工藝中十分常見的問題。聚合物細(xì)粉較多的情況下,大大增加了過濾器的負(fù)荷,對(duì)濾袋的使用年限和效率產(chǎn)生很大影響,當(dāng)其通過過濾器進(jìn)入到下游設(shè)備時(shí),對(duì)設(shè)備安全穩(wěn)定運(yùn)行帶來很大影響。如,循環(huán)氣壓縮機(jī)在實(shí)際運(yùn)行過程中,聚合物細(xì)粉較多,經(jīng)常堵塞入口過濾器,同時(shí)增加活塞、氣缸表面的磨損程度,導(dǎo)致設(shè)備密封磨損和泄漏,難以保證產(chǎn)品生產(chǎn)質(zhì)量和效率[2]。
(3)聚合物結(jié)塊問題。氣相聚丙烯工藝出現(xiàn)聚合物結(jié)塊問題,在很大程度上降低聚合物質(zhì)量,損壞設(shè)備,甚至造成裝置停止運(yùn)行。當(dāng)料位控制不合理,出現(xiàn)反應(yīng)不均勻的情況,容易發(fā)生聚合物結(jié)塊現(xiàn)象。料位是十分關(guān)鍵的工藝參數(shù),對(duì)聚合物反應(yīng)控制具有較大影響,當(dāng)其過低的情況下,出現(xiàn)局部結(jié)塊現(xiàn)象;過高時(shí),在攪拌槳葉的頂端容易出現(xiàn)不流動(dòng)區(qū)域,形成塊料,影響裝置長(zhǎng)周期運(yùn)行。
(1)改進(jìn)設(shè)備。氣相聚丙烯裝置運(yùn)行過程中,為提高其運(yùn)行的安全穩(wěn)定性,工作人員應(yīng)結(jié)合實(shí)際情況,不斷改進(jìn)和優(yōu)化設(shè)計(jì)。如,選擇循環(huán)氣精密過濾器,發(fā)揮其重要作用,安裝在循環(huán)氣壓縮機(jī)的入口位置,從而有效清除循環(huán)氣內(nèi)進(jìn)入的細(xì)粉。過濾器選擇中,保持其為聚丙烯材質(zhì),并優(yōu)化配置兩臺(tái)過濾器,保持氣相聚丙烯裝置運(yùn)行生產(chǎn)過程中,其中一臺(tái)進(jìn)行正常生產(chǎn)使用,另一臺(tái)進(jìn)行備用。過濾器使用過程中,保持3~6個(gè)月及時(shí)更換,保持設(shè)備安全、高質(zhì)量運(yùn)行,同時(shí)在過濾器內(nèi)增設(shè)差壓報(bào)警裝置,結(jié)合生產(chǎn)要求,預(yù)先設(shè)定相適應(yīng)的報(bào)警值。循環(huán)氣壓縮機(jī)經(jīng)過改進(jìn),安裝過濾器后投入使用,有效提高其運(yùn)行的平穩(wěn)性,避免入口位置過濾器位置發(fā)生堵塞問題,并且有效預(yù)防機(jī)械密封發(fā)生磨損和泄漏等問題,提高設(shè)備運(yùn)行質(zhì)量和效率[3]。
反應(yīng)器卸料閥設(shè)備在實(shí)際運(yùn)行中,主要是細(xì)粉在一定程度上磨損密封填料,從而損壞生產(chǎn)過程中的卸料閥。細(xì)粉顆粒小,能夠順利進(jìn)入到卸料閥的密封填料,其溫度能夠達(dá)到80℃,與反應(yīng)溫度接近,而閥體為環(huán)境溫度,溫差增大,受到熱脹冷縮的影響,密封填料磨損更加嚴(yán)重。因此,工作人員在卸料閥設(shè)備使用過程中,需要合理控制其開關(guān)頻率,并在冬季保持每間隔15天進(jìn)行拆卸和檢修,其他季節(jié)保持45天左右進(jìn)行拆修即可。同時(shí),工作人員選擇適宜的電伴熱裝置,按照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范,合理安裝在卸料控制閥上,促進(jìn)其保持良好的運(yùn)行狀態(tài),防止由于溫差較大損壞卸料閥,有效降低設(shè)備故障問題。
(2)優(yōu)化技術(shù)。氣相聚丙烯裝置實(shí)際運(yùn)行過程,在不同生產(chǎn)負(fù)荷、牌號(hào)下,合理控制相應(yīng)的鋁硅和鋁鎂比,借助APC先進(jìn)過程控制系統(tǒng),針對(duì)性調(diào)整工藝技術(shù),保障反應(yīng)器中的不同組分濃度符合標(biāo)準(zhǔn)要求。如,丙烷濃度對(duì)氣相聚丙烯裝置的穩(wěn)定運(yùn)行具有較大影響,需要在技術(shù)優(yōu)化過程中,合理管控原料丙烯內(nèi)的丙烷含量,更多關(guān)注回收系統(tǒng)內(nèi)丙烷的外送量,保證反應(yīng)器中的丙烷濃度始終保持平衡的狀態(tài),避免丙烷濃度超過允許范圍,影響氣相聚丙烯裝置運(yùn)行水平。
氣相聚丙烯裝置運(yùn)行中,工作人員做好反應(yīng)器循環(huán)氣的優(yōu)化控制,保證表觀氣速,在多種負(fù)荷下,相對(duì)應(yīng)的循環(huán)氣冷凝量在合理范圍內(nèi)。另外,工作人員更多關(guān)注反應(yīng)器的實(shí)際狀態(tài),確保其氣液比始終處于動(dòng)態(tài)平衡和相對(duì)穩(wěn)定的狀態(tài),優(yōu)化控制反應(yīng)器,保持處于穩(wěn)定狀態(tài)下,再增加催化劑,并合理調(diào)整切刀轉(zhuǎn)速、模板和筒體溫度等各項(xiàng)工藝技術(shù)參數(shù),提高氣相聚丙烯裝置長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行質(zhì)量和效率[4]。
氣相聚丙烯裝置工藝技術(shù)優(yōu)化過程中,需要工作人員重視原料精制,結(jié)合工藝技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)和要求,提高氣相聚丙烯裝置原有的丙烯、氫氣和氮?dú)赓|(zhì)量。工作人員在實(shí)際操作中,可以借助在線分析儀、采樣分析等措施,全面監(jiān)控上游裝置的原料,詳細(xì)分析并掌握原料內(nèi)丙烯、CO、CO2、醇類等各項(xiàng)雜質(zhì)的具體含量。另外,工作人員借助丙烯精制塔,有效脫除氣相聚丙烯裝置原有材料丙烯中內(nèi)的含硫類物質(zhì)。結(jié)合氣相聚丙烯裝置的實(shí)際需求,分析原料的實(shí)際情況,合理開展綜合評(píng)估工作,按照要求合理換劑,保障反應(yīng)器始終處于安全可靠的運(yùn)行狀態(tài)。
(3)合理選擇催化劑。催化劑是氣相聚丙烯裝置的核心技術(shù)之一,工作人員應(yīng)結(jié)合實(shí)際情況合理選擇催化劑,配置相適應(yīng)的外給電子體。工作人員在催化劑選擇中,做好各項(xiàng)對(duì)比分析工作,保持其性能穩(wěn)定,具有較高的活性和性價(jià)比。當(dāng)催化劑不同時(shí),需要結(jié)合其特點(diǎn)和應(yīng)用需求,配置相適應(yīng)的外給電子體。適合的外給電子體在聚丙烯產(chǎn)品等規(guī)度調(diào)節(jié)方面具有良好的應(yīng)用效果,同時(shí)在聚合反應(yīng)控制中發(fā)揮十分重要的作用,有效防止聚合反應(yīng)過程中出現(xiàn)各項(xiàng)問題,同時(shí)避免反應(yīng)超溫結(jié)塊,最大程度規(guī)避氣相聚丙烯裝置運(yùn)行風(fēng)險(xiǎn)。
選擇高質(zhì)量的催化劑,適當(dāng)調(diào)整反應(yīng)器催化劑進(jìn)料的具體位置,在氣相聚丙烯裝置運(yùn)行過程中,減少細(xì)粉的形成。例如:主催化劑間的溫度低于20℃的情況下,受到礦物油黏度的影響,生成較多塊料,增加閥門、旋轉(zhuǎn)下料閥卡塞問題的發(fā)生概率。通過選擇合適的催化劑,應(yīng)用專利商特定的高活性催化劑,改造主催化劑間的采暖系統(tǒng),合理控制環(huán)境溫度,更換活性稍差的催化劑,能夠有效解決該問題。
在聚合反應(yīng)的過程中,需要原料丙烯與催化劑進(jìn)行直接接觸,有效釋放出其活性。裝置運(yùn)行中,通過前端進(jìn)料加入催化劑,存在部分原料和助催化劑未完全接觸,從而被攜帶,脫離反應(yīng)器,而催化劑持續(xù)進(jìn)行反應(yīng),但是在這個(gè)過程中缺乏相適應(yīng)的反應(yīng)條件,從而形成細(xì)粉。同時(shí),全部催化劑都在前端加入,增加了反應(yīng)器前端反應(yīng)劇烈程度,造成撤熱不均產(chǎn)生塊料。因此,對(duì)催化劑進(jìn)料位置進(jìn)行改進(jìn),從反應(yīng)器前端和中部同時(shí)進(jìn)料,有效減少催化劑被攜帶脫離反應(yīng)器的現(xiàn)象,避免細(xì)粉的產(chǎn)生,并有效促進(jìn)催化劑更加充分釋放活性[5]。同時(shí),也減少了反應(yīng)器前端劇烈反應(yīng)程度,使整個(gè)反應(yīng)器反應(yīng)均勻,降低了反應(yīng)器結(jié)塊風(fēng)險(xiǎn)。
工作人員不僅要選擇適宜的催化劑,還應(yīng)當(dāng)結(jié)合實(shí)際情況,合理調(diào)整助催化劑的摻入量。助催化劑在聚合反應(yīng)中,基于載體表面和催化劑內(nèi)的氯化鈦發(fā)生反應(yīng),還原鈦的價(jià)態(tài)到+3,形成絡(luò)合物,聚合反應(yīng)的活性中心為鈦。催化劑在實(shí)際應(yīng)用過程中需要和助催化劑進(jìn)行完全接觸發(fā)生反應(yīng),充分釋放出催化活性。因此,工作人員優(yōu)化助催化劑的摻入量,提高催化劑活性釋放的合理性和平穩(wěn)性,防止活性出現(xiàn)較多波動(dòng),形成較多細(xì)粉。當(dāng)助催化劑摻入量較多情況下,在裝置運(yùn)行過程中,會(huì)進(jìn)入到下游單元,與裝置系統(tǒng)內(nèi)的微量氧發(fā)生反應(yīng),從而對(duì)于過濾器內(nèi)的濾袋具有相應(yīng)的氧化作用,在很大程度上縮短了濾袋應(yīng)用周期,對(duì)氣相聚丙烯裝置長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行產(chǎn)生不良影響。
(4)管理科學(xué)化。為了實(shí)現(xiàn)氣相聚丙烯裝置長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行,工作人員應(yīng)不斷加強(qiáng)設(shè)備的科學(xué)化管理力度,保障各項(xiàng)設(shè)備的安全可靠性,同時(shí)做好設(shè)備的巡檢和維護(hù)工作。氣相聚丙烯裝置的管理、操作和維護(hù)人員在實(shí)際工作中定時(shí)上崗巡檢,填寫相應(yīng)的臺(tái)賬記錄,詳細(xì)記錄檢查時(shí)間、各項(xiàng)參數(shù)、故障問題及處理措施、結(jié)果等各項(xiàng)內(nèi)容。同時(shí),工作人員對(duì)于關(guān)鍵零部件和閥門等進(jìn)行重點(diǎn)管理,高度重視備品備件安全質(zhì)量的管控,全面分析主電機(jī)、模板等相關(guān)部件日常運(yùn)行中常見的問題,并制定相適應(yīng)的解決措施,全面處理氣相聚丙烯裝置長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行的各項(xiàng)影響因素,提高其運(yùn)行效果。工作人員在氣相聚丙烯裝置運(yùn)行中不僅關(guān)注設(shè)備的科學(xué)化管理,還需要重視原料質(zhì)量的管理,保持原材料自身質(zhì)量符合氣相聚丙烯裝置運(yùn)行要求,提高其運(yùn)行效果。
(5)運(yùn)行效益分析。本氣相聚丙烯裝置為INNOVENE工藝的氣相聚丙烯裝置,通過改進(jìn)設(shè)備、優(yōu)化技術(shù)、合理選擇催化劑、管理科學(xué)化的措施,保障該裝置長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行,提高了裝置運(yùn)行質(zhì)量和效率。氣相聚丙烯裝置長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行,有效減少了反應(yīng)波動(dòng)造成的裝置停工,減少了原料丙烯放空及環(huán)境污染,提高裝置產(chǎn)量和質(zhì)量,創(chuàng)造了更多經(jīng)濟(jì)效益。以28萬t/a的聚丙烯生產(chǎn)裝置進(jìn)行計(jì)算,每年由于減少裝置停工原料丙烯放空損失、裝置非計(jì)劃停工造成的產(chǎn)量損失,以及造成的環(huán)境污染損失、產(chǎn)品質(zhì)量波動(dòng)損失等,能夠產(chǎn)生1000萬元左右經(jīng)濟(jì)效益,經(jīng)濟(jì)性較高,產(chǎn)生良好的社會(huì)效益。
氣相聚丙烯裝置長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行過程中,工作人員需結(jié)合裝置實(shí)際情況和運(yùn)行條件,詳細(xì)分析影響裝置長(zhǎng)周期運(yùn)行存在的問題,并通過多種有效措施,提高設(shè)備生產(chǎn)運(yùn)行的安全穩(wěn)定性,提高各項(xiàng)技術(shù)應(yīng)用效果。同時(shí),裝置運(yùn)行中,工作人員結(jié)合生產(chǎn)要求,合理選擇催化劑,并做好科學(xué)化管理工作,減少丙烯單耗,促進(jìn)氣相聚丙烯裝置長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行,創(chuàng)造更多社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益。