張?zhí)扃?黃歲樑 李 玲 郭 智 李高成
(環(huán)境污染過(guò)程與基準(zhǔn)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,天津市城市生態(tài)環(huán)境修復(fù)與污染防治重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,南開(kāi)大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,天津 300071)
石油是一種復(fù)雜的多組分混合物,包含飽和烴、芳香烴、樹(shù)脂類和瀝青質(zhì)4大類組分,其中大部分為非水溶相流體類物質(zhì)[1]。石油經(jīng)工藝生產(chǎn)后會(huì)產(chǎn)生不同的石油產(chǎn)品,柴油是液態(tài)石油餾分,包含脂肪烴、芳香烴和多環(huán)芳烴等有機(jī)化合物,是生產(chǎn)生活中應(yīng)用范圍最廣泛的石油產(chǎn)品之一[2]。在加工、儲(chǔ)存、運(yùn)輸和使用等過(guò)程中,柴油會(huì)不可避免地發(fā)生泄漏,并在降雨、沖刷和重力等作用下進(jìn)入土壤中,對(duì)土壤及地下水生態(tài)系統(tǒng)造成較大危害[3-6]。
吸附是柴油在土壤及地下水系統(tǒng)中的重要環(huán)境行為[7],是地下水體柴油衰減機(jī)制中的主要過(guò)程之一,會(huì)影響柴油在環(huán)境介質(zhì)中的流動(dòng)性和遷移轉(zhuǎn)化[8]1029。目前,國(guó)內(nèi)外對(duì)于土壤對(duì)石油污染物的吸附行為影響方面已開(kāi)展較多研究。張景環(huán)等[9]以柴油作為石油污染物,研究了土壤質(zhì)地、溶液pH和溫度對(duì)柴油在土壤上吸附行為的影響,得出土壤對(duì)水體中柴油的吸附量與黏粒含量呈正相關(guān),溫度和溶液pH升高則對(duì)吸附起抑制作用,該研究主要探討了土壤對(duì)柴油吸附能力的影響因素,未討論柴油在土壤上的吸附動(dòng)力學(xué)和吸附熱力學(xué)過(guò)程。劉明遙[10]通過(guò)室內(nèi)吸附等溫線實(shí)驗(yàn)揭示石油在粉質(zhì)黏土、細(xì)砂中的吸附特征,發(fā)現(xiàn)細(xì)砂的吸附等溫線符合Freundlich模型,而粉質(zhì)黏土的吸附等溫線更符合Langmuir模型,說(shuō)明土壤質(zhì)地會(huì)對(duì)石油的吸附等溫線模型產(chǎn)生影響。時(shí)雯雯等[11]128研究了新疆地區(qū)3種質(zhì)地土壤對(duì)柴油的吸附動(dòng)力學(xué)及吸附熱力學(xué)行為,提出土壤對(duì)柴油的吸附能力為粉土>粉質(zhì)黏土>粉砂,該研究未討論吸附過(guò)程中的主要控速步驟。已有研究表明,土壤理化性質(zhì)會(huì)對(duì)石油污染物的吸附過(guò)程產(chǎn)生影響,且多討論未被石油污染的土壤對(duì)石油污染物的吸附行為,而關(guān)于已被石油污染的場(chǎng)地土壤對(duì)柴油的吸附特征研究則較少,特別是石油污染土壤和未被污染土壤對(duì)地下水中柴油吸附過(guò)程的對(duì)比研究更是鮮有報(bào)道。
本研究選擇石油污染場(chǎng)地土壤和未被污染的林地土壤開(kāi)展柴油靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn),采用吸附動(dòng)力學(xué)模型和吸附等溫線模型分析土壤對(duì)水溶液中柴油的吸附特征,討論土壤中不同石油烴含量、粒徑、有機(jī)質(zhì)含量和pH對(duì)其吸附柴油的影響,為了解柴油在實(shí)際污染場(chǎng)地土壤中的遷移轉(zhuǎn)化過(guò)程,以及土壤與地下水中石油污染物的治理提供參考。
1.1.1 土壤樣品的采集與處理
未被污染的土壤樣品采自天津市南開(kāi)大學(xué)未經(jīng)開(kāi)發(fā)的林地,被污染的土壤樣品采自浙江省某受石油污染的場(chǎng)地。采樣時(shí)去除0~10 cm富含植物根系的表層土,自下而上采集不同深度土壤(10~25、25~40、40~55 cm),每層按梅花法采集中部位置土壤,等重量混勻后用四分法棄取,放入自封袋中密封保存[12]。
土壤樣品帶回實(shí)驗(yàn)室后去除樹(shù)枝、植物根系、石頭等異物后自然風(fēng)干,依次通過(guò)10、60、120、200目的篩網(wǎng)篩分,放入烘箱在80 ℃下烘干,儲(chǔ)存于棕色廣口瓶中備用。本實(shí)驗(yàn)選取兩種粒徑的土壤進(jìn)行吸附實(shí)驗(yàn),分別為0.125~0.250 mm和≤0.075 mm。
土壤中石油烴的含量采用超聲萃取—紫外分光光度法測(cè)定[13-14];分別采用電位法、烘干法和高溫灼燒法測(cè)定土壤pH、含水率及有機(jī)質(zhì)含量[15],結(jié)果見(jiàn)表1。
表1 土壤樣品基本理化性質(zhì)Table 1 Basic physical and chemical properties of soil samples
由表1可見(jiàn),來(lái)自污染場(chǎng)地的土壤樣品和未污染林地的土壤樣品理化性質(zhì)差別較大。與未污染林地土相比,污染場(chǎng)地土有機(jī)質(zhì)含量明顯偏低、含水率略小、pH略大,土壤孔隙度和比重較小,容重更大,石油烴含量是未污染林地土的幾十倍;對(duì)于同一來(lái)源不同粒徑的土壤樣品,隨粒徑變小,土壤孔隙度、容重和比重均變大,pH和含水率降低,有機(jī)質(zhì)和石油烴含量升高。
1.1.2 柴油溶液的配制
在5 L的燒杯中加入4 L蒸餾水,將過(guò)量的0號(hào)柴油加入蒸餾水中,用磁力攪拌器充分?jǐn)嚢?4 h,再靜置24 h,使用分液漏斗去除上層浮油,下層溶液即為柴油飽和溶液,取出后備用[16]。
采用《水質(zhì) 石油類的測(cè)定 紫外分光光度法》(HJ 970—2018)測(cè)定水樣中的柴油含量。向水樣中加入鹽酸調(diào)節(jié)pH≤2,然后將水樣轉(zhuǎn)移至分液漏斗中,加入10 mL正己烷(色譜純),充分振搖萃取,靜置分層后分液,向上層萃取液中加入無(wú)水硫酸鈉脫水,選擇紫外分光光度計(jì)在波長(zhǎng)225 nm處,使用2 cm的石英比色皿測(cè)定吸光度,計(jì)算水中柴油的含量[17]。
1.3.1 吸附動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)
吸附動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)可描述柴油在不同理化性質(zhì)土壤中的吸附過(guò)程,同時(shí)確定達(dá)到吸附平衡所需要的時(shí)間。稱取0.4 g土壤樣品置于40 mL經(jīng)高壓濕熱滅菌的棕色頂空瓶中,注入柴油溶液且不留頂空;密封后放入溫度為25 ℃、轉(zhuǎn)速為130 r/min的恒溫培養(yǎng)箱中振蕩48 h,根據(jù)實(shí)驗(yàn)要求定時(shí)取樣,將振蕩后的樣品在2 400 r/min的離心機(jī)中離心10 min,取上清液35 mL于玻璃瓶中,使用紫外分光光度法測(cè)定溶液中柴油濃度,計(jì)算土壤對(duì)水體中柴油的吸附量,計(jì)算公式如下:
(1)
式中:Qt為t時(shí)刻土壤樣品對(duì)柴油的吸附量,mg/g;t為吸附時(shí)間,min;C0、Ct分別為初始和t時(shí)刻溶液中柴油質(zhì)量濃度,mg/L;V為溶液體積,L;m為土壤樣品質(zhì)量,g。
采用準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型(見(jiàn)式(2))和準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型(見(jiàn)式(3))對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合,分析柴油吸附特征。
Qt=Qe(1-e-K1t)
(2)
(3)
式中:Qe為吸附平衡時(shí)土壤對(duì)柴油的吸附量,mg/g;K1為一級(jí)吸附速率常數(shù),1/min;K2為二級(jí)吸附速率常數(shù),g/(mg·min)。
1.3.2 吸附等溫線實(shí)驗(yàn)
配置質(zhì)量濃度分別為31.80、28.65、25.50、22.30、19.10、15.90、12.70、9.55、6.37、3.20、2.07、0.46、0.14 mg/L的柴油溶液,取40 mL不同濃度的柴油溶液注入裝有0.4 g土壤樣品的棕色頂空瓶?jī)?nèi),在25 ℃、130 r/min下振蕩培養(yǎng)24 h后,離心,取35 mL上清液測(cè)定柴油的含量,分別采用Henry模型(見(jiàn)式(4))、Freundlich模型(見(jiàn)式(5))、Langmuir模型(見(jiàn)式(6))對(duì)吸附等溫?cái)?shù)據(jù)進(jìn)行擬合。
Qe=KH×Ce
(4)
(5)
(6)
式中:KH為Henry分配系數(shù),L/g;Ce為平衡時(shí)溶液中柴油的質(zhì)量濃度,mg/L;Kf為Freundlich吸附常數(shù),mg1-1/n·L1/n/g;n為非線性度的指數(shù);Qm為土壤對(duì)柴油的最大吸附量,mg/g;KL為L(zhǎng)angmuir吸附平衡常數(shù),L/mg。
土壤樣品對(duì)柴油的吸附過(guò)程見(jiàn)圖1??梢?jiàn),不同粒徑的兩種土壤樣品對(duì)柴油的吸附曲線基本相似,均屬非線性吸附。吸附過(guò)程可分為3個(gè)階段,吸附前期(0~3 h),過(guò)程曲線較陡,即吸附速率較大,吸附量隨時(shí)間延長(zhǎng)迅速增加;吸附中期(3~8 h),吸附速率逐漸降低,吸附量隨時(shí)間延長(zhǎng)緩慢增加;吸附后期(8~48 h),隨著吸附時(shí)間的延長(zhǎng),吸附量基本保持不變。本實(shí)驗(yàn)吸附平衡時(shí)間是24 h,與文獻(xiàn)[8]報(bào)道的吸附平衡時(shí)間基本一致。
圖1 土壤樣品對(duì)溶液中柴油的吸附動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)Fig.1 Adsorption kinetics data of diesel oil in water by different soil samples
柴油中含有大量水溶性極小的疏水性物質(zhì),它們?cè)谕寥郎系奈竭^(guò)程與離子態(tài)物質(zhì)不同,除靜電作用和分子作用外,柴油在土壤顆粒上的黏附作用是吸附的主要原因[18]。吸附前期,溶液中柴油濃度較大,土壤表面存在大量的吸附位點(diǎn),溶液中的柴油很快黏附在土壤顆粒的表面[19],因此在實(shí)驗(yàn)開(kāi)始的前3 h,土壤對(duì)柴油的吸附量快速上升。3 h后土壤表面的吸附位點(diǎn)趨于飽和,柴油逐漸從土壤表面向顆粒內(nèi)部孔隙轉(zhuǎn)移,與實(shí)驗(yàn)前期相比,吸附速率大大降低,吸附逐漸達(dá)到平衡狀態(tài)。
經(jīng)計(jì)算,達(dá)到吸附平衡時(shí),污染場(chǎng)地土1和未污染林地土1對(duì)柴油的吸附量分別為0.420、0.501 mg/g,污染場(chǎng)地土2和未污染林地土2對(duì)柴油的吸附量則分別為0.490、0.587 mg/g??梢?jiàn),對(duì)于同一粒徑土壤樣品,未污染林地土對(duì)水體中柴油的吸附能力更強(qiáng),對(duì)柴油的吸附量約為污染場(chǎng)地土的1.2倍。這可能是因?yàn)槲廴緢?chǎng)地土原有的石油烴含量大于林地土,占據(jù)了土壤中部分吸附位點(diǎn),導(dǎo)致污染場(chǎng)地土對(duì)水體中柴油的吸附量低于未污染林地土。對(duì)于同種類型土壤,粒徑越小時(shí)對(duì)柴油的吸附量越大,這可能是粒徑越小的土壤表面含有更大的表面能所致[8]1032。
2.2.1 吸附動(dòng)力學(xué)模型擬合結(jié)果
分別采用準(zhǔn)一級(jí)和準(zhǔn)二級(jí)吸附動(dòng)力學(xué)模型對(duì)吸附數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合,結(jié)果見(jiàn)表2??梢钥闯?準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型的擬合結(jié)果(R2為0.92~1.00)顯著優(yōu)于準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型(R2為0.83~0.97),并且經(jīng)過(guò)準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型擬合所得的理論平衡吸附量與實(shí)測(cè)值相差較大,而準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型擬合得到的理論平衡吸附量與實(shí)驗(yàn)值更接近,因此準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型能更好地描述土壤對(duì)柴油的吸附過(guò)程,說(shuō)明柴油的吸附過(guò)程主要受化學(xué)鍵形成的影響,以化學(xué)吸附為主[20-21]。這與王學(xué)力等[22]的研究結(jié)果一致,原油吸附動(dòng)力學(xué)行為也更符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型。
表2 準(zhǔn)一級(jí)、準(zhǔn)二級(jí)吸附動(dòng)力學(xué)模型擬合參數(shù)Table 2 Fitting parameters of quasi-first-order and quasi-second-order adsorption kinetic models
2.2.2 吸附速率決定步驟
吸附過(guò)程中吸附最慢的步驟是吸附速率的決定步驟[23]。土壤對(duì)柴油的吸附過(guò)程主要由3個(gè)連續(xù)的步驟完成,即液膜擴(kuò)散、顆粒內(nèi)擴(kuò)散、吸附反應(yīng)。首先,柴油從溶液相擴(kuò)散到液膜表面,然后從土壤顆粒表面向土壤顆粒內(nèi)部孔道擴(kuò)散,最后與土壤顆粒的內(nèi)部微孔活性位點(diǎn)發(fā)生吸附反應(yīng)[24]。吸附反應(yīng)階段比較迅速,不是吸附速率的決定步驟[25]。因此,分別采用液膜擴(kuò)散(見(jiàn)式(7))和顆粒內(nèi)擴(kuò)散方程(見(jiàn)式(8))對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合。
-ln(1-F)=K3t
(7)
(8)
式中:F為交換度,F=Qt/Qe;K3為液膜擴(kuò)散系數(shù),min-1;Ki為顆粒內(nèi)擴(kuò)散系數(shù),mg/(g·min0.5);a為關(guān)系到厚度、邊界層的常數(shù)。
根據(jù)擬合結(jié)果,液膜擴(kuò)散和顆粒內(nèi)擴(kuò)散的擬合曲線均未經(jīng)過(guò)原點(diǎn),說(shuō)明土壤對(duì)柴油的吸附?jīng)Q定步驟受到液膜擴(kuò)散過(guò)程和顆粒內(nèi)擴(kuò)散過(guò)程共同影響,吸附速率取決于傳質(zhì)作用效率[26]。液膜擴(kuò)散方程的擬合效果(R2為0.36~0.77)略優(yōu)于顆粒內(nèi)擴(kuò)散方程(R2為0.40~0.56),表明相較于顆粒內(nèi)擴(kuò)散,液膜擴(kuò)散對(duì)吸附速率的控制作用更大。
不同土壤樣品對(duì)柴油的吸附等溫線見(jiàn)圖2。隨溶液中柴油初始濃度的增加,土壤對(duì)柴油的平衡吸附量先迅速增大后逐漸平穩(wěn),這是因?yàn)槿芤褐胁裼蜐舛仍黾訒r(shí),柴油與土壤顆粒表面接觸的機(jī)會(huì)增多,土壤吸附量增加[8]1032。然而,土壤顆粒表面的吸附位點(diǎn)有限,隨溶液中柴油初始濃度繼續(xù)增加,吸附位點(diǎn)飽和后,平衡吸附量難以提高[11]130。
圖2 土壤樣品對(duì)溶液中柴油的吸附等溫線Fig.2 Adsorption isotherms of diesel oil in water by different soil samples
Henry模型適用于描述稀溶液中的吸附行為[27],Freundlich模型適用于描述不均勻表面的多分子層吸附行為[28],而Langmuir模型對(duì)于描述表面均勻的吸附劑上單分子層吸附行為更加合適[29]。為探討柴油在土壤中的吸附特征,分別采用Henry、Freundlich和Langmuir模型對(duì)吸附等溫實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合,擬合曲線見(jiàn)圖3,擬合參數(shù)見(jiàn)表3。Langmuir模型在3種模型中的擬合效果最好,R2在0.97~0.98,說(shuō)明土壤對(duì)柴油的吸附行為更符合Langmuir模型,是單分子層吸附。Langmuir模型中的吸附平衡常數(shù)KL>0,說(shuō)明在該溫度下土壤對(duì)柴油的吸附反應(yīng)是自發(fā)進(jìn)行的[30]。
表3 3種吸附等溫模型擬合參數(shù)Table 3 Fitting parameters of three adsorption isothermal models
采用分配因子RL進(jìn)一步驗(yàn)證Langmuir模型的吸附特性,RL計(jì)算見(jiàn)式(9):
(9)
當(dāng)RL=1時(shí)為線性吸附;RL=0時(shí)為不可逆吸附;0 不同理化性質(zhì)的土壤對(duì)柴油的吸附動(dòng)力學(xué)和吸附等溫線變化趨勢(shì)基本一致,但它們對(duì)溶液中柴油的吸附量有明顯差異。未被污染的林地土對(duì)柴油的吸附能力強(qiáng)于被石油污染的場(chǎng)地土。這是因?yàn)椴裼椭饕皆谟袡C(jī)質(zhì)吸附位點(diǎn)上,被石油污染的場(chǎng)地土中,部分吸附位點(diǎn)已被占據(jù),土壤中原有的石油烴和溶液中的柴油形成了競(jìng)爭(zhēng)吸附的關(guān)系,從而使得場(chǎng)地土對(duì)水體中柴油的吸附量低于林地土。 土壤對(duì)柴油的平衡吸附量隨著土壤粒徑的減小而增大。Langmuir模型中的吸附平衡常數(shù)KL反映了土壤和柴油之間的親和性,KL值越大,表明土壤和柴油之間的相互作用強(qiáng)度越大,土壤的吸附性能越強(qiáng)[31]。由擬合結(jié)果可知,粒徑為0.125~0.250 mm的土壤Langmuir模型中吸附平衡常數(shù)KL小于粒徑≤0.075 mm的土壤,進(jìn)一步說(shuō)明了土壤吸附強(qiáng)度與粒徑大小呈負(fù)相關(guān)關(guān)系。這是因?yàn)橥寥滥z體的比表面積和表面能隨著土壤顆粒粒徑的減小而大幅度增加。因此土壤粒徑越小,土壤膠體表面的分子吸引力就越大,對(duì)柴油的平衡吸附量也越多[32]。 土壤對(duì)柴油的吸附量也受有機(jī)質(zhì)含量的影響,土壤有機(jī)質(zhì)含有腐殖酸、富里酸、親水性有機(jī)酸等多種物質(zhì)[33]。通常情況下,土壤有機(jī)質(zhì)可以通過(guò)靜電作用、氫鍵作用、離子交換、疏水作用、配位體交換-表面絡(luò)合作用等增加土壤表面的吸附位點(diǎn),對(duì)柴油的吸附量產(chǎn)生很大的影響[34]。不同土壤樣品的有機(jī)質(zhì)含量為:未污染林地土2(8.22%)>未污染林地土1(7.32%)>污染場(chǎng)地土2(4.00%)>污染場(chǎng)地土1(3.76%);吸附平衡時(shí)的土壤對(duì)柴油的吸附量為:未污染林地土2(0.587 mg/g)>未污染林地土1(0.501 mg/g)>污染場(chǎng)地土2(0.490 mg/g)>污染場(chǎng)地土1(0.420 mg/g)。因此土壤對(duì)柴油的吸附能力隨著有機(jī)質(zhì)含量的增加而增強(qiáng),兩者呈正相關(guān)關(guān)系。 土壤對(duì)柴油的吸附量隨著土壤pH的減小而增大。不同土壤樣品的pH為:未污染林地土2(5.82)<未污染林地土1(6.37)<污染場(chǎng)地土2(7.69)<污染場(chǎng)地土1(8.14),與土壤樣品的平衡吸附量負(fù)相關(guān)。這是因?yàn)楦迟|(zhì)作為土壤中主要的有機(jī)質(zhì),極大影響了土壤的吸附能力,當(dāng)溶液的堿性增強(qiáng)時(shí),腐殖質(zhì)中大量的羧基和羥基官能團(tuán)電離,分子結(jié)構(gòu)伸展,親水性增強(qiáng),溶解的趨勢(shì)變大,導(dǎo)致土壤中腐殖質(zhì)含量降低,土壤對(duì)柴油的吸附量減小。而當(dāng)溶液酸性增強(qiáng)時(shí),官能團(tuán)難以解離,分子構(gòu)型聚攏成團(tuán),親水性減弱,趨向凝聚,導(dǎo)致土壤對(duì)柴油的吸附量增加[35]。另一方面,柴油還可以與腐殖質(zhì)中的羥基和羧基形成氫鍵,隨著溶液堿性的增強(qiáng),氫鍵作用會(huì)被削弱。同時(shí),腐殖酸與堿性物質(zhì)反應(yīng)生成的活性物質(zhì)也促進(jìn)了柴油在土壤中的解吸[36]。因此隨著pH的減小,土壤對(duì)柴油的吸附能力增強(qiáng)。 分別對(duì)未被污染的林地土、被石油污染的場(chǎng)地土進(jìn)行柴油的吸附實(shí)驗(yàn),分析兩種土壤對(duì)柴油的吸附機(jī)理以及不同理化性質(zhì)(石油烴含量、粒徑、有機(jī)質(zhì)含量、pH)土壤對(duì)溶液中柴油的吸附量產(chǎn)生差異的原因,得到以下結(jié)論: 1) 污染場(chǎng)地土和未污染林地土對(duì)柴油的吸附動(dòng)力學(xué)趨勢(shì)基本相同,且均能在24 h達(dá)到平衡,吸附平衡時(shí)土壤樣品對(duì)柴油的吸附量為:未污染林地土2(0.587 mg/g)>未污染林地土1(0.501 mg/g)>污染場(chǎng)地土2(0.490 mg/g)>污染場(chǎng)地土1(0.420 mg/g),污染場(chǎng)地土中原有的石油污染物會(huì)降低土壤對(duì)溶液中柴油的吸附能力。 2) 土壤對(duì)柴油的吸附過(guò)程表現(xiàn)為:前期吸附速率較大,吸附量迅速升高;中期吸附速率變慢,吸附量緩慢增加,最終達(dá)到吸附平衡狀態(tài)。準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型更適合描述土壤對(duì)柴油的吸附動(dòng)力學(xué)機(jī)制,吸附反應(yīng)以化學(xué)吸附為主,液膜擴(kuò)散和顆粒內(nèi)擴(kuò)散共同影響吸附反應(yīng)的控速步驟。吸附等溫線更符合Langmuir模型,為良好型、單分子層吸附,近似于不可逆吸附。 3) 石油烴含量、粒徑、有機(jī)質(zhì)含量和pH等土壤理化性質(zhì)均會(huì)影響土壤對(duì)溶液中柴油的吸附過(guò)程。土壤對(duì)溶液中柴油的吸附能力隨著土壤有機(jī)質(zhì)含量的增大而增強(qiáng),隨著石油烴含量、土壤粒徑和pH的增大而減弱。2.5 土壤吸附柴油的影響因素
3 結(jié) 論