關(guān)鍵詞高分辨質(zhì)譜;靶向篩查;口罩;化學(xué)危害物質(zhì);風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估
口罩是大眾生活及工作中常用的防護(hù)用品,其防護(hù)作用主要依賴特殊的材料和結(jié)構(gòu),通過靜電吸附、物理阻擋及過濾作用,有效攔截空氣中的病毒、細(xì)菌和顆粒物等有害物質(zhì),從而降低感染或吸入風(fēng)險(xiǎn),保護(hù)佩戴者的健康。佩戴口罩已成為降低病毒傳播風(fēng)險(xiǎn)最簡(jiǎn)單有效的防御措施[1]??谡钟昧贤ǔ0ň幙椢锖途郾┑炔牧?,這些材料不可避免地含有化學(xué)雜質(zhì)、污染物和中間產(chǎn)物[2]。近年來(lái)有文獻(xiàn)報(bào)道稱,甲醛、二甲基二氧環(huán)己烷、過氧化氫、臭氧和異丙醇等有害化學(xué)物質(zhì)被用于口罩的消毒[3-4],長(zhǎng)期佩戴這種口罩會(huì)對(duì)人體健康造成不同程度的損傷[5]。Salter 等[6]在環(huán)氧乙烷消毒后的N95 口罩的張力帶中檢測(cè)出4-羥基-4-甲基-2-戊酮和2-羥基乙酸乙酯兩種有機(jī)化合物毒素。此外,口罩是人類和環(huán)境接觸鄰苯二甲酸酯和有機(jī)磷酸酯的新來(lái)源[7-10],目前還不確定在口罩的制造、加工、包裝和運(yùn)輸過程中以及用于制造口罩的原材料中是否會(huì)引入其它化學(xué)物質(zhì)[8,11-13]。鑒于口罩在使用過程中緊貼面部并接觸口鼻,因此,有必要對(duì)其中所添加或殘留的有害物質(zhì)進(jìn)行廣譜篩查,鑒定并評(píng)估其健康風(fēng)險(xiǎn)。
2022 年, Liu 等[14]采用頂空氣相色譜結(jié)合四極桿–靜電場(chǎng)軌道阱高分辨質(zhì)譜技術(shù)篩查鑒定醫(yī)用口罩(包括成人和兒童醫(yī)用外科口罩、成人和兒童一次性醫(yī)用口罩以及醫(yī)用防護(hù)口罩)中的揮發(fā)性有機(jī)物,在60 例口罩樣品中共鑒定出69 種揮發(fā)性有機(jī)物,并將其劃分為9 類,其中,烷烴、酯類、苯類和醇類含量最高,分別占檢出化合物總量的34.8%、15.9%、10.1%和7.2%。Guo 等[15]采用氣相色譜結(jié)合高分辨質(zhì)譜技術(shù)分析了佩戴3 種不同類型的一次性聚丙烯口罩可能吸入的揮發(fā)性有機(jī)化合物,初步發(fā)現(xiàn)了79 種化合物,包括16 種苯衍生物、20 種烷烴、10 種酚類、11 種鹵化物、5 種萘和5 種酯類。Favela 等[16]采用二維氣相色譜結(jié)合質(zhì)譜技術(shù)分析了19 例口罩樣品,篩查出的揮發(fā)性有機(jī)物可按化學(xué)類別分為7 類,包括有機(jī)磷、長(zhǎng)鏈酰胺、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯低聚物、正構(gòu)烷烴、烯烴、支鏈烷烴和長(zhǎng)鏈有機(jī)酸、醇類和醛類,其中,烯烴、支鏈烷烴和有機(jī)磷組分是聚類的主要貢獻(xiàn)者,其它化學(xué)類別在聚類分析中具有顯著程度的異質(zhì)性。綜上所述,目前對(duì)口罩中的揮發(fā)性有機(jī)物的分析已有較全面的分析研究[17-19],而對(duì)口罩中難揮發(fā)或半揮發(fā)的有機(jī)化合物的分析尚不足。
本研究采用液相色譜-高分辨質(zhì)譜針對(duì)不同類型口罩中所含的難揮發(fā)和半揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行廣譜篩查,并進(jìn)行初步健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。目前,相關(guān)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)[20-21]和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)[22]針對(duì)口罩中有機(jī)化學(xué)危害物質(zhì)的檢測(cè)主要包括甲醛、熒光增白劑及阻燃劑等,其中,甲醛在日用防護(hù)型口罩中含量不得超過20 mg/kg,可遷移性熒光增白劑在兒童口罩中不得檢出,但并未對(duì)阻燃劑做出相關(guān)限量規(guī)定,只是規(guī)定了醫(yī)用外科口罩材料離開火焰后燃燒不得超過5 s。口罩屬于紡織品,其加工生產(chǎn)過程中可能添加或殘留的化學(xué)危害物質(zhì)如全氟化合物、鄰苯二甲酸酯及紫外線吸收劑等,也可能出現(xiàn)在口罩產(chǎn)品中。因此,本研究針對(duì)不同類型口罩中63 種化學(xué)危害物質(zhì),包括17 種阻燃劑、14 種全氟化合物、15 種鄰苯二甲酸酯類化合物、5 種熒光增白劑和12 種紫外線吸收劑,采用超高效液相色譜結(jié)合四極桿–靜電場(chǎng)軌道阱高分辨質(zhì)譜技術(shù),建立了包括化合物名稱、分子式、CAS 編號(hào)、一級(jí)精確質(zhì)量數(shù)、同位素峰輪廓、色譜保留時(shí)間和特征碎片離子等關(guān)鍵信息在內(nèi)的篩查數(shù)據(jù)庫(kù)以及不同碰撞能量下獲得的二級(jí)質(zhì)譜譜庫(kù)。基于篩查數(shù)據(jù)庫(kù)及二級(jí)質(zhì)譜譜庫(kù)對(duì)所采集樣品信息進(jìn)行快速篩查,以化合物的一級(jí)精確質(zhì)量數(shù)、同位素峰分布、特征碎片離子以及二級(jí)質(zhì)譜圖作為其唯一的“電子身份”,在無(wú)標(biāo)準(zhǔn)品實(shí)物的條件下實(shí)現(xiàn)了對(duì)63 種化學(xué)危害物質(zhì)的快速篩查。對(duì)口罩中檢出化合物進(jìn)行濃度測(cè)定后,采用吸入暴露評(píng)估模型對(duì)其人體健康風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行了初步評(píng)估。
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 儀器與試劑
Ultimate 3000 超高效液相色譜系統(tǒng)、Q Exactive 四極桿靜電場(chǎng)軌道阱高分辨質(zhì)譜儀(美國(guó)ThermoFisher 公司);AB204-S 電子天平(美國(guó)Mettler Toledo 公司);Milli-Q 超純水儀(美國(guó)Millipore 公司);KQ-600 超聲波清洗器(江蘇省昆山市超聲儀器有限公司);Vortex-Genie 2 渦旋振蕩器(美國(guó)ScientificIndustries 公司)。微孔濾膜(0.22 μm, 有機(jī)系,美國(guó)Pall 公司)。
63種化合物(見電子版文后支持信息表S1)包括17種阻燃劑(美國(guó)Panphy公司,純度gt; 96.0%)、14種全氟化合物(美國(guó)Accu Standard 公司,純度gt;95.0%)、15 種鄰苯二甲酸酯類化合物(德國(guó)Dr. EhrenstoferGmbH 公司,純度gt;96.1%)、5 種熒光增白劑(加拿大TCR 公司,純度gt;94.0%)和12 種紫外線吸收劑(美國(guó)Cato Research Chemicals 公司和上海麥克林生化科技股份有限公司,純度gt;95.0%);甲醇和乙腈(質(zhì)譜級(jí),美國(guó)Thermo Fisher 公司);甲酸和乙酸銨(色譜純,美國(guó)Sigma-Aldrich 公司)。不同批次的一次性口罩,包括22 例一次性醫(yī)用口罩、15 例醫(yī)用外科口罩、18 例(K)N95 口罩、12 例兒童口罩和8 例“網(wǎng)紅”口罩,購(gòu)自當(dāng)?shù)厥袌?chǎng)和網(wǎng)絡(luò)電商。
1.2 實(shí)驗(yàn)方法
1.2.1 樣品制備
將口罩樣品剪成小塊(≤5 mm×5 mm),稱取0.5 g(精確到0.01 g)放入40 mL 棕色玻璃瓶中,加入6 mL 甲醇-乙腈(1∶1, V/V)混合溶液,渦旋振蕩30 s,于70 ℃條件下超聲萃取40 min。將萃取液轉(zhuǎn)移至10 mL 離心管中, 10 ℃條件下10000 r/min 離心10 min, 取適量上清液,過0.22 μm 微孔濾膜,轉(zhuǎn)移至液相小瓶中,待測(cè)。
1.2.2 超高效液相色譜-四極桿-靜電場(chǎng)軌道阱高分辨質(zhì)譜分析
液相色譜條件采用Waters ACQUITY UPLC BEH C18 色譜柱(100 mm×2.1 mm, 1.7 μm)進(jìn)行色譜分離,流動(dòng)相A 為5 mmol/L 乙酸銨溶液(用甲酸調(diào)至pH=5.5),流動(dòng)相B 為甲醇溶液。梯度洗脫程序:0~2 min, 5%~40% B;2~7 min, 40%~60% B;7~8 min, 60% B;8~12 min, 60%~95% B;12~17 min,95% B;17~17.1 min, 95%~5% B;17.1~20 min, 5% B。流速0.4 mL/min;進(jìn)樣量2 μL。
質(zhì)譜條件電噴霧電離源,正負(fù)(±)離子模式;電噴霧電壓為+3.5/–2.8 kV,離子透鏡電壓為50 V,鞘氣(N2)壓力40 bar(1 bar=105 Pa),輔助氣(N2)壓力0 bar,離子傳輸管溫度320 ℃,輔助氣溫度350 ℃。質(zhì)譜掃描模式:Full MS/dd-MS2,質(zhì)量掃描范圍m/z 100~1000, Full MS 分辨率70000。dd-MS2 分辨率17500,隔離窗口±3.0 m/z。高能碰撞誘導(dǎo)解離(HCD)條件下,階梯碰撞能量為20、40 和60 eV, C-trap最大容量1×105,最大注入時(shí)間100 ms, 動(dòng)態(tài)排除時(shí)間6 s。
1.2.3 篩查數(shù)據(jù)庫(kù)和二級(jí)質(zhì)譜庫(kù)的構(gòu)建
將63 種化合物的名稱、分子式(用以計(jì)算同位素峰分布)、CAS 編號(hào)、一級(jí)精確質(zhì)量數(shù)、保留時(shí)間和特征碎片離子等關(guān)鍵信息錄入至TraceFinder 4.1 軟件(美國(guó)Thermo Fisher Scientific 公司),然后將不同碰撞能量條件下采集的二級(jí)質(zhì)譜圖導(dǎo)入上述軟件中,生成口罩中63 種化學(xué)危害物質(zhì)的篩查數(shù)據(jù)庫(kù)和質(zhì)譜庫(kù)。只有當(dāng)樣品中檢出的前體離子、特征碎片離子精確質(zhì)量數(shù)、保留時(shí)間、前體離子同位素峰分布以及二級(jí)質(zhì)譜圖與篩查數(shù)據(jù)庫(kù)和質(zhì)譜庫(kù)全部匹配時(shí),方可視為檢出。63 種化合物的保留時(shí)間、前體離子、加合方式和特征碎片離子等信息見電子版文后支持信息表S2。
2 結(jié)果與討論
2.1 樣品制備過程的優(yōu)化
2.1.1 單因素優(yōu)化實(shí)驗(yàn)
超聲輔助溶劑萃取技術(shù)的萃取效率高,在紡織用品生產(chǎn)中被廣泛使用[23-25],本實(shí)驗(yàn)采取該技術(shù)進(jìn)行樣品制備。在五大類別化合物中,每個(gè)類別中選取3 種代表化合物,以200 μg/kg 的濃度水平添加到空白口罩樣品中進(jìn)行單因素優(yōu)化實(shí)驗(yàn)??疾炝? mL 常用有機(jī)溶劑甲醇、乙腈以及甲醇-乙腈混合溶劑(1∶1,V/V)對(duì)15 種代表化合物的萃取效果,其中,萃取時(shí)間、溫度和液料比分別設(shè)置為30 min、50 ℃和10(0.5 g 樣品和5 mL 溶劑)。如圖1A 所示,甲醇和乙腈對(duì)15 種代表化合物的萃取回收率分別為72.4%~83.6%和75.0%~89.8%(相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD) 2.2%~6.9%),均低于甲醇-乙腈混合溶劑(1∶1, V/V)的萃取回收率(76.0%~91.1%),其原因可能是甲醇和乙腈溶液混合后,其極性與多數(shù)化合物接近,根據(jù)“相似相溶”原理,化合物萃取效率得以提升。
分別考察了萃取時(shí)間(10~15 min)、溫度(20~80 ℃)和液料比(5~25,樣品量固定為0.5 g)等因素對(duì)萃取效果的影響。如圖1B~1D 所示,萃取時(shí)間為30 min、溫度為60 ℃和液料比為10 時(shí),萃取回收率最優(yōu),分別為79.7%~98.3%(RSD 3.4%~9.8%)、96.6%~95.8%(RSD 4.4%~8.8%)和85.7%~97.8%(RSD1.2%~6.6%)。
2.1.2 響應(yīng)面優(yōu)化實(shí)驗(yàn)
在單因素實(shí)驗(yàn)結(jié)果基礎(chǔ)上,使用Design-Expert 軟件,基于Box-Behnken 組合設(shè)計(jì)原理,以萃取溫度、超聲時(shí)間和液料比為自變量,進(jìn)行三因素三水平響應(yīng)面實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)(見電子版文后支持信息表S3)。按照Design-Expert 軟件得到的實(shí)驗(yàn)條件,得到17 組實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)。計(jì)算17 次實(shí)驗(yàn)條件下的平均回收率,實(shí)驗(yàn)方案與結(jié)果見電子版文后支持信息表S4。采用Design-Expert 軟件對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行方差分析和二次多項(xiàng)式回歸擬合,得到方程Y=99.69+5.45A+3.85B+3.27C–0.24AB+0.99AC+5.71BC–5.59A2–0.24B2–14.28C2,其中,A、B 和C 分別代表超聲時(shí)間、溫度和液料比。方差分析結(jié)果見電子版文后支持信息表S4,回歸模型plt;0.0001, F=121.81,表明此模型只存在0.01%概率不顯著,即此模型顯著。失擬項(xiàng)p=0.0696,表明統(tǒng)計(jì)模型與實(shí)際觀測(cè)數(shù)據(jù)之間的差異不顯著。回歸模型的R2=0.9937, R2Adj=0.9855,表明回歸模型的擬合度好,具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義,對(duì)回收率的分析和預(yù)測(cè)具有現(xiàn)實(shí)意義。
Design-Expert 軟件預(yù)測(cè)的最優(yōu)萃取條件為:超聲時(shí)間40 min,超聲溫度為70 ℃,液料比為12(樣品量0.5 g,溶劑6 mL)。根據(jù)此條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,得到的萃取回收率與預(yù)測(cè)值相吻合,表明此模型具有實(shí)用價(jià)值。圖2 展示了不同因素組合對(duì)目標(biāo)物回收率影響的響應(yīng)面曲線,其中,超聲時(shí)間和液料比的響應(yīng)面曲線的變化幅度最大(圖2A),超聲溫度和液料比的響應(yīng)面曲線次之(圖2C),超聲時(shí)間和溫度的響應(yīng)面曲線變化幅度較?。▓D2B),這說明超聲時(shí)間和液料比之間的相互作用最顯著,而超聲時(shí)間和溫度之間的相互作用較不顯著,此結(jié)果與方差分析結(jié)果(見電子版文后支持信息表S5)一致。
2.2 基質(zhì)效應(yīng)、線性關(guān)系及靈敏度
根據(jù)美國(guó)食品藥品監(jiān)督管理局生物樣品分析指南[26]的建議,采用提取后添加法,通過比較空白樣品提取后分析物與相同濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的響應(yīng)強(qiáng)度評(píng)估基質(zhì)效應(yīng)。分別計(jì)算出63 種化合物在低(50 ng/mL)和高(500 ng/mL)濃度水平下的基質(zhì)效應(yīng)值,分別為–14.3%~19.8%和–17.2%~19.1%(見電子版文后支持信息圖S1),表明本方法基質(zhì)效應(yīng)不顯著,可用于定量分析。
采用5 個(gè)濃度水平的分析物溶液進(jìn)行線性回歸,以化合物前體離子的峰面積比為縱坐標(biāo)(y)、質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)(x)進(jìn)行加權(quán)最小二乘法回歸計(jì)算,權(quán)重系數(shù)為1/x2。每種化合物在各自動(dòng)態(tài)范圍內(nèi)線性關(guān)系良好,線性相關(guān)系數(shù)(r)均大于0.99。分別以信噪比(S/N)為3 和10 為閾值, 63 種化合物的檢出限(LOD)和定量限(LOQ)分別為3.3~26.7 μg/kg 和10.0~80.0 μg/kg。在1×、1.5×和2×LOQ 的3 個(gè)加標(biāo)水平下, 63 種化合物的平均回收率(n=6)為72.3%~102.6%, RSD 為0.8~9.9%(電子版文后支持信息表S6)。
2.3 篩查數(shù)據(jù)庫(kù)和質(zhì)譜庫(kù)的驗(yàn)證
為考察數(shù)篩查據(jù)庫(kù)和質(zhì)譜庫(kù)的準(zhǔn)確性,分別配制了不同濃度的空白口罩加標(biāo)樣品,其加標(biāo)化合物濃度、篩查及定量結(jié)果見電子版文后支持信息表S7。以磷酸三甲酯(m/z 141.03112)為例,操作步驟如下:(1)軟件依據(jù)設(shè)定的質(zhì)量數(shù)設(shè)置提取窗口為5 ppm(10–6),進(jìn)行樣品中分子/離子精確質(zhì)量數(shù)的提??;(2)設(shè)置保留時(shí)間窗口為(±0.1 min),如果離子m/z 141.03112 的保留時(shí)間落在篩查數(shù)據(jù)庫(kù)中磷酸三甲酯保留時(shí)間(±0.1 min)內(nèi),則認(rèn)為保留時(shí)間匹配成功;(3)軟件自動(dòng)根據(jù)輸入數(shù)據(jù)庫(kù)中的分子式和質(zhì)譜加合方式進(jìn)行同位素輪廓計(jì)算,閾值設(shè)置為90%;(4)將輸入數(shù)據(jù)庫(kù)中的特征碎片離子與實(shí)驗(yàn)結(jié)果采集獲得的碎片離子進(jìn)行比對(duì),如果實(shí)驗(yàn)值與數(shù)據(jù)庫(kù)中碎片離子精確質(zhì)量數(shù)偏差不超過5 ppm,則認(rèn)為匹配成功;(5)將實(shí)驗(yàn)采集獲得的二級(jí)質(zhì)譜圖與譜庫(kù)進(jìn)行比對(duì),如果前體離子、全部碎片離子以及相對(duì)離子豐度的對(duì)比得分均大于70,則被確認(rèn)為檢出。電子版文后支持信息表S7 中的數(shù)據(jù)表明,全部加標(biāo)樣品通過數(shù)據(jù)庫(kù)和質(zhì)譜庫(kù)篩查后, 5 項(xiàng)參數(shù)均匹配良好且定量分析結(jié)果準(zhǔn)確。
2.4 實(shí)際樣品篩查及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估
采用本方法對(duì)購(gòu)自當(dāng)?shù)厥袌?chǎng)和網(wǎng)絡(luò)電商不同批次的一次性口罩,包括22 例一次性醫(yī)用口罩、15 例醫(yī)用外科口罩、18 例(K)N95 口罩、12 例兒童口罩和8 例“網(wǎng)紅”口罩,進(jìn)行了篩查(見電子版文后支持信息表S8、圖S2 和圖S3),在2 例“網(wǎng)紅”口罩中篩查出紫外線吸收劑二苯甲酮,含量分別為73.1 和82.3 μg/kg;在1 例一次性醫(yī)用口罩中檢出了增塑劑鄰苯二甲酸二丁酯,含量介于檢出限(20.3 μg/kg)和定量限(61.0 μg/kg)之間。由于二苯甲酮和鄰苯二甲酸二丁酯均有助于維持紡織品性能,因此推測(cè)兩者為口罩中的有意添加物(Intentionally added substance, IAS)。其中,二苯甲酮已于2023 年6 月被歐盟列入致癌、致突變和生殖毒性(CMR)物質(zhì)清單中1B 組,即對(duì)人體可能有致癌、致突變和生殖毒性的物質(zhì)(2023 年12 月1 日起適用)[27];鄰苯二甲酸二丁酯在歐盟REACH 法規(guī)高關(guān)注物質(zhì)(SVHC)清單中的限量為0.1%[28],在生態(tài)紡織品認(rèn)證(Oeko-Tex Standard 100)中,與其它鄰苯二甲酸酯的合計(jì)總量不能大于0.05%[29]。目前,二者尚未被列入國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)(IARC)化合物分類清單中[30]。
二苯甲酮的沸點(diǎn)和蒸氣壓分別為305 ℃和0.26 Pa, 暫無(wú)人體毒性的最低參考劑量(RfD),用于表征小鼠亞慢性毒性的濃度值為839 mg/(kg·d);鄰苯二甲酸二丁酯的沸點(diǎn)和蒸氣壓分別為340 ℃和2.01×10–5 mmHg,用于表征人體慢性毒性的RfD 為0.1 mg/(kg·d)。按照美國(guó)環(huán)境保護(hù)署的分類標(biāo)準(zhǔn)[31],二者均屬于半揮發(fā)性有機(jī)物,鑒于其致癌性、生殖毒性及內(nèi)分泌干擾危害,有必要對(duì)其在口罩佩戴過程中的人體暴露進(jìn)行評(píng)估,暴露方式主要為口鼻吸入暴露。參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)[32],密閉空間中揮發(fā)性物質(zhì)的呼吸暴露公式如下:
式(1)中, Cinh 為空氣中化學(xué)危害物質(zhì)的濃度(kg/m3), Qprod 為產(chǎn)品質(zhì)量(kg), Fcprod 為產(chǎn)品中化學(xué)危害物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(kg/kg), Vroom 為空間體積;式(2)中, Iinh 為呼吸暴露量(kg/(kg·d)), Fresp 為吸入率,默認(rèn)值為1, IHair 為每天吸入體積(m3/d), Tcontact 為每次接觸時(shí)間,默認(rèn)值為1 d, BW 為體重(kg), n 為平均每日事件數(shù)(次/d)。由于口罩直接與口鼻接觸,并且較薄,可認(rèn)為口罩中的化學(xué)危害物質(zhì)全部暴露于口鼻,此時(shí), Cinh·IHair 即為口罩中物質(zhì)的總量(kg)。由于已按“最壞情況”假設(shè),即口罩中化學(xué)危害物質(zhì)全部被吸入口鼻,平均每日事件數(shù)n 可取1 次/d,因此,式(2)可簡(jiǎn)化為:
其中, Cmask 為口罩中物質(zhì)的檢出濃度(μg/kg), mmask 為口罩的質(zhì)量(kg),通常取0.003 kg;我國(guó)的成人(3 例檢出口罩均為成人佩戴)體重BW 取值通常為60 kg。根據(jù)建立的吸入暴露量計(jì)算模型,結(jié)合暴露人群的參數(shù)取值及化合物檢出濃度,計(jì)算出陽(yáng)性口罩樣品中二苯甲酮的吸入暴露量分別為3.66 和4.12 ng/(kg·d),鄰苯二甲酸二丁酯的吸入暴露量為1.02~3.05 ng/(kg·d),上述數(shù)值均未超過用于表征小鼠或人體慢性毒性的參考劑量。由于本評(píng)估模型中涉及的一些計(jì)算公式、產(chǎn)品及使用參數(shù),如口罩的質(zhì)量及佩戴口罩的時(shí)間等因素,會(huì)不同程度地影響評(píng)估結(jié)果,進(jìn)而影響對(duì)實(shí)際風(fēng)險(xiǎn)的評(píng)估,因此,本實(shí)驗(yàn)室的相關(guān)暴露模型和研究結(jié)果可能會(huì)與紛繁復(fù)雜的口罩產(chǎn)品實(shí)際情況存在些許偏差。
3 結(jié)論
通過超高效液相色譜-四極桿-靜電場(chǎng)軌道阱高分辨質(zhì)譜技術(shù)采集譜保留時(shí)間、一級(jí)精確質(zhì)量數(shù)、同位素峰輪廓、特征碎片離子及高分辨二級(jí)質(zhì)譜圖,建立了不同類型口罩中63 種多類別化學(xué)危害物質(zhì)的篩查數(shù)據(jù)庫(kù)和質(zhì)譜庫(kù)。將所采集樣品信息進(jìn)行基于篩查數(shù)據(jù)庫(kù)及二級(jí)質(zhì)譜譜庫(kù)的快速篩查,實(shí)現(xiàn)了口罩中63 種化學(xué)危害物質(zhì)的無(wú)標(biāo)準(zhǔn)品快速篩查。對(duì)口罩樣品中檢出的化合物二苯甲酮及鄰苯二甲酸二丁酯的濃度進(jìn)行測(cè)定并進(jìn)行吸入暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,結(jié)果表明,口罩樣品中的化學(xué)危害物質(zhì)并未超過相關(guān)參考劑量。隨著口罩產(chǎn)品工藝技術(shù)的改進(jìn),評(píng)估模型涉及的參數(shù)存在一定的不確定性,而且不同化學(xué)危害物質(zhì)也可能存在聯(lián)合效應(yīng),因此,二苯甲酮和鄰苯二甲酸二丁酯導(dǎo)致的實(shí)際健康風(fēng)險(xiǎn)不容忽視,建議將其列為重點(diǎn)監(jiān)管化合物,切實(shí)保障口罩產(chǎn)品的質(zhì)量安全及佩戴者的身體健康。