摘 " "要： 為了打破納濾膜的滲透性-選擇性上限，制備兼具高滲透通量和高截留性能的薄層復(fù)合納濾膜，首先在水解聚丙烯腈（HPAN）基膜表面沉積聚多巴胺/聚甲基丙烯酰乙基磺基甜菜堿（PDA/PSBMA）中間層，然后利用哌嗪（PIP）和均苯三甲酰氯（TMC）進(jìn)行界面聚合，制備聚酰胺（PA）層；對(duì)膜的化學(xué)結(jié)構(gòu)、形貌和表面特性進(jìn)行表征，研究納濾膜的性能。結(jié)果表明：中間層親水且?guī)ж?fù)電，對(duì)膜孔未造成嚴(yán)重堵塞，優(yōu)化了界面聚合反應(yīng)界面；聚酰胺層的厚度僅為65 nm左右，聚酰胺層內(nèi)部及其與支撐層之間存在大量通道，使納濾膜純水滲透性高達(dá)21.82 L/（m2·h·bar） （1 bar = 100 kPa）；納濾膜對(duì)鹽的截留順序?yàn)镹a2SO4（98.87%） gt; MgSO4（96.92%） gt; MgCl2（50.14%） gt; NaCl（30.60%），Na2SO4截留率基本不受操作壓力和鹽濃度的影響，NaCl和Na2SO4的分離因子為61.42；此外，納濾膜具有良好的抗污染性和長期穩(wěn)定性，在海水淡化、飲用水凈化等領(lǐng)域具有應(yīng)用潛力。

關(guān)鍵詞： 聚多巴胺（PDA）；聚甲基丙烯酰乙基磺基甜菜堿（PSBMA）；兩性離子中間層；納濾膜；脫鹽

中圖分類號(hào)： TS102.54；X703.1 " " " " " "文獻(xiàn)標(biāo)志碼： A " " " " " " " "文章編號(hào)： "１６７１－０２４Ｘ（２０24）０5－００16－08

Preparation and desalination of nanofiltration membrane regulated by

zwitterionic interlayer

WANG Xiaolei1，2，3， YU Jiangtao2， WANG Qi2， KONG Zhiyun1，2，3， WEI Junfu1，3

（1. State Key Laboratory of Separation Membranes and Membrane Processes， Tiangong University， Tianjin 300387， China； 2. School of Environmental Science and Engineering， Tiangong University， Tianjin 300387， China； 3. Cangzhou Institute of Tiangong University， Cangzhou 061000， Hebei Province， China）

Abstract： In order to overcome the upper bound of permeability-selectivity of nanofiltration （NF） membrane and prepare thin-film composite NF membranes with high permeability and high rejection， a polydopamine/poly（sulfobetaine methacrylate）（PDA/PSBMA） interlayer was deposited on the surface of hydrolyzed polyacrylonitrile （HPAN） substrate. Then polyamide （PA） layer was prepared by interfacial polymerization （IP） of piperazine （PIP） and trimesoyl chloride（TMC）. The chemical structure， morphology and surface properties of membranes were characterized. The performance of NF membrane was discussed. The results indicated that the interlayer was hydrophilic and negatively charged， and did not cause serious blockage of the membrane pores， which led to the optimization of the reaction interface for IP process. The thickness of the PA layer was only about 65 nm， and a large number of channels were inside and underneath the PA layer， thus the pure water permeance of NF membrane was as high as 21.82 L/（m2·h·bar） （1 bar=100 kPa）. The salt rejections of the resulted NF membrane followed an order of Na2SO4 （98.87%） gt;MgSO4 （96.92%） gt;MgCl2 （50.14%） gt;NaCl （30.60%）， and the Na2SO4 rejection was basically not affected by the operating pressure and the salt concentration. Meanwhile， the separation factor of NaCl/Na2SO4 was 61.42. In addition， the NF membrane showed excellent antifouling property and long-term stability， which had potential for practical applications such as sea water desalination and drinking water treatment.

Key words： polydopamine（PDA）； poly（sulfobetaine methacrylate）（PSBMA）； zwitterionic interlayer； nanofiltration membrane； desalination

隨著水資源需求量的不斷增加，開發(fā)水資源刻不容緩。近年來，眾多研究者將目光聚集在海水淡化方面。納濾膜可利用孔徑篩分和Donnan效應(yīng)有效截留二價(jià)及以上的離子，允許一價(jià)離子透過，從而實(shí)現(xiàn)離子的選擇性分離。此外，納濾技術(shù)具有能耗低、效率高、無二次污染等優(yōu)點(diǎn)，因此倍受關(guān)注。

納濾膜的制備方法包括界面聚合法、涂覆法、層層自組裝法、表面接枝法等。其中界面聚合法最為常用，但存在著通量較低的問題，原因在于聚酰胺層的厚度一般在100 nm左右[1]，水傳輸阻力大。眾多的研究者對(duì)傳統(tǒng)的納濾膜進(jìn)行改進(jìn)處理，常見的方法主要包括將ZIF-8、UiO-66-NH2等納米顆粒添加到鑄膜液中對(duì)基膜進(jìn)行改性[2]、在水相或有機(jī)相中添加親水性物質(zhì)[3]、選擇新的水相或者有機(jī)相單體[4]、在基膜表面通過表面涂覆或共沉積等方式構(gòu)建中間層優(yōu)化水分子傳輸通道[5]等。

多巴胺（DA）中含有酚羥基和氨基等官能團(tuán)，可通過共價(jià)或者非共價(jià)作用黏附在各種材料表面。一般情況下，DA首先被氧化成多巴胺醌，然后通過單電子交換過程形成半醌自由基，最后通過自由基偶聯(lián)進(jìn)一步聚合形成聚多巴胺（PDA）[6]。甲基丙烯酰乙基磺基甜菜堿（SBMA）屬于兩性離子中的一種，同時(shí)具有陽離子季胺基（N+）和陰離子磺基（SO3-），可與8個(gè)水分子緊密結(jié)合形成水化層。SBMA不能自聚合，但可通過典型的自由基反應(yīng)進(jìn)行聚合，因此本文利用DA氧化產(chǎn)生的自由基實(shí)現(xiàn)DA和SBMA聚合，得到聚多巴胺/聚甲基丙烯酰乙基磺基甜菜堿（PDA/PSBMA）。PDA可以增強(qiáng)分離層和基膜之間的粘合力，提高膜的穩(wěn)定性；PSBMA的強(qiáng)親水性可優(yōu)化界面聚合反應(yīng)界面，增強(qiáng)對(duì)哌嗪的吸附。文中首先將聚丙烯腈（PAN）超濾膜進(jìn)行水解，然后沉積PDA/PSBMA中間層，最后利用哌嗪（PIP）和均苯三甲酰氯（TMC）進(jìn)行界面聚合，制備復(fù)合納濾膜，并對(duì)其脫鹽性能、抗污染性和長期穩(wěn)定性進(jìn)行研究。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

試劑：聚丙烯腈（PAN，Mw=80 ku），分析純，杜邦有限公司；聚乙二醇1000（PEG 1000），分析純，天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司；N，N-二甲基甲酰胺（DMF）、氫氧化鈉（NaOH）、鹽酸多巴胺、三（羥甲基）氨基甲烷（Tris）、過硫酸銨（APS）、哌嗪、均苯三甲酰氯、正己烷、硫酸鈉（Na2SO4）、硫酸鎂（MgSO4）、氯化鎂（MgCl2）、牛血清白蛋白（BSA），均為分析純，上海阿拉丁生化科技有限公司；氯化鈉（NaCl），分析純，上海麥克林生化科技有限公司；甲基丙烯酰乙基磺基甜菜堿（98%），上海源葉生化科技有限公司；鹽酸（HCl），分析純，天津市風(fēng)船化學(xué)試劑科技有限公司。

儀器：Nicolet 6700型傅里葉變換紅外光譜儀，美國Thermo Fisher有限公司；DSA25型全自動(dòng)接觸角測(cè)量儀，德國KRUSS儀器公司；SurPass-3型固體表面Zeta電位儀，奧地利Anton Paar公司；MIRA LMS型場發(fā)射掃描電子顯微鏡，捷克TESCAN公司。

1.2 復(fù)合納濾膜的制備

1.2.1 基膜的制備

通過相轉(zhuǎn)化法制備PAN超濾膜，具體步驟如下：將PAN粉末于烘箱（60 ℃，12 h）中烘干；取1.6 g PEG 1000溶于68.8 g DMF中，待溶解完全再加入9.6 g PAN粉末溶解，60 ℃加熱攪拌4 h，靜置脫泡24 h得到均勻的鑄膜液；將鑄膜液傾倒在干凈的玻璃板上，利用250 μm的刮刀均勻地涂覆在玻璃板上，迅速放入去離子水中進(jìn)行相轉(zhuǎn)化；待膜與玻璃板分離，得到PAN超濾膜。PAN膜儲(chǔ)存在去離子水中，使用前多次更換去離子水使相轉(zhuǎn)化完全。

將PAN膜在55 ℃的NaOH溶液（1 mol/L）中水解1.5 h，得到水解聚丙烯腈（HPAN）膜，將HPAN膜放入去離子水中浸泡，多次更換去離子水，直至去離子水約為中性。

1.2.2 中間層的制備

配制Tris溶液（50 "mmol/L），利用HCl溶液（0.1 mol/L）調(diào)至pH=8.5，得到Tris緩沖溶液。將DA溶于緩沖溶液（2 g/L，溫度為50 ℃），然后加入APS（1.5 g/L）和SBMA（20 g/L）溶解，得到PDA/PSBMA沉積液。PDA/PSBMA形成的反應(yīng)機(jī)理如圖1所示[6]。

將HPAN膜浸泡在上述溶液中振蕩沉積1.5 h，取出后使用去離子水浸泡和超聲清洗，以去除膜表面結(jié)合不牢固的聚合物。涂覆PDA/PSBMA中間層的HPAN膜命名為HPAN-PDA/PSBMA膜。

1.2.3 聚酰胺層的制備

將HPAN-PDA/PSBMA膜固定于實(shí)驗(yàn)室自制的聚四氟乙烯框架中晾干，將0.15%的PIP傾倒在膜表面單側(cè)，浸泡3 min后倒出。將膜在空氣中晾曬20 min左右，以去除膜表面流動(dòng)的水相。取0.2%的TMC/正己烷溶液浸泡膜表面，與PIP反應(yīng)1 min后倒出，生成聚酰胺層。最后將膜放入60 ℃烘箱中熱處理20 min以促進(jìn)交聯(lián)，得到復(fù)合納濾膜，命名為HPAN-PDA/PSBMA-PA膜，具體制備過程及反應(yīng)機(jī)理如圖2所示。

1.3 復(fù)合納濾膜的表征

膜表面的官能團(tuán)通過傅里葉變換紅外光譜儀（FTIR）進(jìn)行分析；膜表面的親水性通過全自動(dòng)接觸角測(cè)量儀測(cè)量水接觸角進(jìn)行表征。膜表面的電荷性質(zhì)通過固體表面Zeta電位儀測(cè)量pH=7時(shí)的Zeta電位進(jìn)行表征；采用場發(fā)射掃描電子顯微鏡（FE-SEM）觀察膜表面和斷面的形貌。

1.4 膜的過濾性能測(cè)試

使用微型膜分離裝置進(jìn)行錯(cuò)流過濾來評(píng)估膜的過濾性能，膜池的有效面積為7.065 cm2。所有膜在測(cè)試前均使用純水在測(cè)試壓力下預(yù)壓30 min，使膜的性能達(dá)到穩(wěn)定。在無特殊說明的情況下測(cè)試壓力為5 bar（1 bar=100 kPa）。

根據(jù)式（1）、式（2）分別計(jì)算膜的通量和滲透性：

式中：J為通量（L/（m2·h））；V為過濾液體積（L）；A為膜的有效過濾面積（m2）；T為過濾時(shí)間（h）；P 為滲透性（L/（m2·h·bar））；ΔP為操作壓力（bar）。

根據(jù)式（3）計(jì)算膜的截留率：

式中：R為截留率（%）；Cf和Cp分別為進(jìn)料液和滲透液的電導(dǎo)率（μS/cm），通過電導(dǎo)率儀測(cè)量。

根據(jù)式（4）計(jì)算膜的分離因子：

式中：α為分離因子；RA為A截留率；RB為B截留率。

1.5 膜的抗污染性測(cè)試

將牛血清白蛋白作為典型污染物，用來測(cè)試納濾膜的抗污染性。首先，納濾膜過濾去離子水2 h獲得初始通量Jw0，然后過濾0.1 g/L BSA溶液2.5 h，接下來再過濾去離子水過濾2 h。過濾2 h去離子水和2.5 h BSA溶液為1個(gè)循環(huán)，總共進(jìn)行2.5個(gè)循環(huán)，測(cè)試壓力為5 bar。根據(jù)式（5）計(jì)算納濾膜的通量恢復(fù)率：

FRRi = ■×100%（5）

式中：FRRi為通量恢復(fù)率；Jwi為第i次去離子水清洗后的最終通量；Jw0為膜的初始水通量。

1.6 膜的長期穩(wěn)定性測(cè)試

納濾膜在5 bar的壓力下連續(xù)過濾1 g/L Na2SO4溶液72 h，測(cè)試其長期穩(wěn)定性。膜的滲透性和截留率分別根據(jù)式（2）和式（3）進(jìn)行計(jì)算。

2 結(jié)果與討論

2.1 膜的表征

2.1.1 紅外光譜圖分析

PAN、HPAN、HPAN-PDA/PSBMA和HPAN-PDA/PSBMA-PA膜的紅外光譜圖如圖3所示。由圖3可見，PAN膜在2 245 cm-1處出現(xiàn)CN的伸縮振動(dòng)峰。相比之下，HPAN膜在3 343、1 665、1 565和1 410 cm-1處出現(xiàn)新峰，分別為O—H、CO、N—H和C—O的伸縮振動(dòng)峰[7]。在HPAN膜表面沉積PDA/PSBMA中間層后，3 352 cm-1處的峰為PDA/PSBMA中N—H和O—H的伸縮振動(dòng)峰[8]，1 620 cm-1處出現(xiàn)的新峰屬于DA苯環(huán)中的CC伸縮振動(dòng)峰[9]。除此之外，1 729 cm-1和1 042 cm-1處分別出現(xiàn)SBMA的O—CO和SO伸縮振動(dòng)峰[10]。以上峰的變化證明了PDA/PSBMA中間層在基膜表面成功構(gòu)建。HPAN-PDA/PSBMA-PA膜在3 400 cm-1處的峰來自于酰胺中的N—H伸縮振動(dòng)[11]；1 620 cm-1處的峰顯著增強(qiáng)是由于酰胺中N—CO和苯環(huán)中CC的伸縮振動(dòng)[11-12]，兩者位置相近，發(fā)生了重合；在1 420 cm-1處增強(qiáng)的峰則來自于酰胺中C—N的伸縮振動(dòng)[12]。這些峰的變化說明聚酰胺層被成功制備。

2.1.2 FE-SEM分析

為了研究中間層的作用，觀察了HPAN、HPAN-PDA/PSBMA和HPAN-PDA/PSBMA-PA膜的表面和斷面形貌，如圖4所示。

由圖4（a）可見，HPAN膜表面平整光滑，孔隙分布均勻，且存在大量指狀孔。由圖4（b）可見，沉積中間層后，膜表面的孔隙變小，出現(xiàn)了分布均勻的小顆粒，這直接證明了PDA/PSBMA的成功沉積。比較HPAN膜和HPAN-PDA/PSBMA的斷面形貌，發(fā)現(xiàn)PDA/PSBMA中間層較薄，與基膜之間結(jié)合緊密，無明顯界限，這有助于提高復(fù)合膜的穩(wěn)定性。進(jìn)一步界面聚合后，HPAN-PDA/PSBMA-PA膜表面的聚酰胺層呈現(xiàn)“脊-谷”結(jié)構(gòu)和“結(jié)節(jié)”結(jié)構(gòu)相結(jié)合的形貌（圖4（c）），厚度約為65 nm，且在聚酰胺層內(nèi)部以及聚酰胺層與支撐層之間存在許多縫隙，較薄的聚酰胺層減小了水分子的傳輸阻力，縫隙的存在增加了水分子的傳輸通道，這都有利于納濾膜的滲透性提高。

2.1.3 水接觸角分析

PAN、HPAN、HPAN-PDA/PSBMA和HPAN-PDA/PSBMA-PA膜表面的水接觸角如圖5所示。由圖5可知，PAN和HPAN膜的水接觸角分別為56.5°和48.7°，HPAN膜的親水性有所提高，主要原因是腈基水解產(chǎn)生大量親水性的羧基[7]。在沉積中間層后，HPAN-PDA/PSBMA膜表面的水接觸角大幅度降低，穩(wěn)定在26.6°，這是由于DA中有親水的羥基和氨基官能團(tuán)，SBMA的陰陽離子基團(tuán)則可以與水分子高度結(jié)合形成水化層[13]。HPAN-PDA/PSBMA-PA膜的水接觸角為32.1°，親水性的表面有利于提高納濾膜的滲透性和抗污染性。

2.1.4 Zeta電位分析

PAN、HPAN、HPAN-PDA/PSBMA和HPAN-PDA/PSBMA-PA膜表面的Zeta電位如圖6所示。由圖6可見：PAN膜的Zeta電位為-15.24 mV；HPAN膜的Zeta電位為 -21.83 mV，電負(fù)性增強(qiáng)，這是由于水解產(chǎn)生的羧基帶負(fù)電[14]；HPAN-PDA/PSBMA膜的Zeta電位降低至 -25.64 mV，原因在于PDA/PSBMA帶負(fù)電[8，15]；HPAN-PDA/PSBMA-PA膜表面Zeta電位為-9.65 mV，負(fù)電性的膜表面有利于納濾膜利用靜電排斥作用截留陰離子。

2.2 膜的過濾性能

2.2.1 基膜的過濾性能

膜的純水滲透性如圖7所示。由圖7可知，在1 bar壓力下過濾純水5 h后，PAN、HPAN和HPAN-PDA/PSBMA膜的滲透性分別穩(wěn)定在452.94、552.02、537.86 L/（m2·h·bar）。HPAN膜的滲透性相對(duì)于PAN膜有所提高，原因在于PAN膜水解后，C—N鍵斷裂導(dǎo)致基膜的結(jié)構(gòu)變化，膜的孔徑增加，同時(shí)親水性提高[7，14]。沉積PDA/PSBMA中間層后，HPAN-PDA/PSBMA膜的滲透性相對(duì)于HPAN膜僅有小幅度降低，這是因?yàn)镻DA/PSBMA親水性較強(qiáng)且未對(duì)膜孔造成嚴(yán)重堵塞。

2.2.2 納濾膜的過濾性能

分別以1 g/L的Na2SO4、MgSO4、MgCl2和NaCl作為進(jìn)料液，評(píng)估HPAN-PDA/PSBMA-PA膜的過濾性能，如圖8所示。由圖8可見，納濾膜對(duì)無機(jī)鹽的截留率依次為：Na2SO4（98.87%）gt;MgSO4（96.92%）gt;MgCl2（50.14%）gt;NaCl（30.60%）。納濾膜對(duì)Na2SO4和MgSO4的截留率遠(yuǎn)大于MgCl2和NaCl，原因在于其表面帶負(fù)電，對(duì)SO42-的靜電排斥大于Cl-。由于納濾膜對(duì)Mg2+的靜電吸引強(qiáng)于Na+，膜表面負(fù)電荷會(huì)產(chǎn)生靜電屏蔽，所以納濾膜的Na2SO4截留率大于MgSO4。除此之外，無機(jī)鹽的截留率還受空間位阻效應(yīng)的影響，由于Mg2+的斯托克斯半徑（0.347 nm）大于Na+（0.184 nm），納濾膜對(duì)MgCl2的截留率大于NaCl。HPAN-PDA/PSBMA-PA膜對(duì)Na2SO4、MgSO4、MgCl2和NaCl的滲透性分別為15.63、16.99、17.66和19.02 L/（m2·h·bar），與截留率排序相反，這是由于無機(jī)鹽的滲透壓不同。

HPAN-PDA/PSBMA-PA膜的純水滲透性高達(dá)21.82 L/（m2·h·bar），Na2SO4截留率為98.87%，α（NaCl/Na2SO4）為61.42，與其他研究中的納濾膜相比[16-29]，具有較強(qiáng)的競爭力，如圖9所示。

2.2.3 操作條件對(duì)納濾膜過濾性能的影響

以1 g/L的Na2SO4溶液為進(jìn)料液，探究操作壓力對(duì)HPAN-PDA/PSBMA-PA膜過濾性能的影響，如圖10所示。由圖10可見，在1～6 bar的壓力范圍內(nèi)，HPAN-PDA/PSBMA-PA膜的通量隨操作壓力的增加幾乎呈線性增加，當(dāng)壓力為6 bar時(shí)，通量達(dá)到93.42 L/（m2·h）。Na2SO4截留率隨壓力增加稍有增加，這是因?yàn)樗吭黾拥耐瑫r(shí)鹽通量保持不變。這種現(xiàn)象說明HPAN-PDA/PSBMA-PA膜對(duì)高壓具有較強(qiáng)的耐受性。

Na2SO4濃度對(duì)HPAN-PDA/PSBMA-PA膜過濾性能的影響如圖11所示。由圖11可見，隨著Na2SO4濃度增加，膜的滲透性從17.15 L/（m2·h·bar）下降至12.23 L/（m2·h·bar），主要是因?yàn)镹a2SO4濃度增加會(huì)導(dǎo)致滲透壓增加，有效驅(qū)動(dòng)力降低。但是膜對(duì)Na2SO4的截留率幾乎不變。

2.3 膜的抗污染性

HPAN-PDA/PSBMA-PA膜的抗污染性如圖12所示。

由圖12可見，經(jīng)過2次污染后，納濾膜具有高的通量恢復(fù)率，F(xiàn)RR1和FRR2分別為96.15%和92.31%，這說明HPAN-PDA/PSBMA-PA膜具有良好的抗污染性，主要原因?yàn)榧{濾膜具有親水且荷負(fù)電性的表面，污染物不易在膜表面沉積。

2.4 膜的長期穩(wěn)定性

HPAN-PDA/PSBMA-PA膜的長期穩(wěn)定性測(cè)試結(jié)果如圖13所示。由圖13可見，隨著過濾時(shí)間的延長，納濾膜的滲透性略微下降，當(dāng)過濾時(shí)間為72 h時(shí)，滲透性為14.68 L/（m2·h·bar），而Na2SO4截留率基本保持在97.80%～99.00%的范圍內(nèi)，表現(xiàn)出優(yōu)良的長期穩(wěn)定性。

3 結(jié) 論

本文在HPAN基膜表面沉積PDA/PSBMA中間層，然后利用PIP和TMC進(jìn)行界面聚合制備聚酰胺層，得到了兼具高滲透通量和高截留率的復(fù)合納濾膜。

（1） 親水且?guī)ж?fù)電荷的PDA/PSBMA中間層優(yōu)化了界面聚合反應(yīng)界面，最終形成了厚度約65 nm的聚酰胺層，聚酰胺層內(nèi)部及其與支撐層之間存在大量水通道。

（2） HPAN-PDA/PSBMA-PA膜的純水滲透性為21.82 L/（m2·h·bar），對(duì)4種鹽的截留排序依次為：Na2SO4（98.87%）gt;MgSO4（96.92%）gt;MgCl2（50.14%）gt;NaCl（30.60%），α（NaCl/Na2SO4）為61.42，有望用于海水淡化。

（3） 納濾膜的通量隨著壓力的增加呈線性增加，對(duì)Na2SO4的截留率稍有增加，具有較強(qiáng)的耐壓性；隨著Na2SO4濃度的增加，膜滲透性逐漸下降，截留率基本不變，說明納濾膜具有處理較高濃度鹽溶液的能力。

（4） 納濾膜第1次和第2次BSA污染后的通量恢復(fù)率分別為96.15%和92.31%，具有良好的抗污染性。此外，在72 h的連續(xù)過濾中，滲透性略微下降，對(duì)Na2SO4的截留率基本不變，具有長期穩(wěn)定性。

參考文獻(xiàn)：

[1] " "HU R R， ZHANG R J， HE Y J， et al. Graphene oxide-in-polymer nanofiltration membranes with enhanced permeability by interfacial polymerization[J]. Journal of Membrane Science， 2018， 564： 813-819.

[2] " "YUAN B B， WANG N， ZHAO S H， et al. Polyamide nanofiltration membrane fine-tuned via mixed matrix ultrafiltration support to maximize the sieving selectivity of Li+/Mg2+and Cl-/SO42- [J]. Desalination， 2022， 538： 115929.

[3] " "WU X N， YANG L， MENG F B， et al. ZIF-8-incorporated thin-film nanocomposite （TFN） nanofiltration membranes： Importance of particle deposition methods on structure and performance [J]. Journal of Membrane Science， 2021， 632： 119356.

[4] " "ZHANG S Y， ZHANG R N， LI R L， et al. Guanidyl-incorporated nanofiltration membranes toward superior Li+/ Mg2+ selectivity under weakly alkaline environment[J]. Journal of Membrane Science， 2022， 663： 121063.

[5] " "YANG Z， WANG F， GUO H， et al. Mechanistic insights into the role of polydopamine interlayer toward improved separation performance of polyamide nanofiltration membranes[J]. Environmental Science amp; Technology， 2020， 54（18）： 11611-11621.

[6] " "ZHANG C， MA M Q， CHEN T T， et al． Dopamine-triggered one-step polymerization and codeposition of acrylate monomers for functional coatings[J]． ACS Applied Materials amp; Interfaces， 2017， 9（39）：34356-34366．

[7] " "AUSTRIA H F M， LECAROS R L G， HUNG W S， et al. Investigation of salt penetration mechanism in hydrolyzed polyacrylonitrile asymmetric membranes for pervaporation desalination[J]. Desalination， 2019， 463： 32-39.

[8] " "DE GUZMAN M R， ANDRA C K A， ANG M B M Y， et al. Increased performance and antifouling of mixed-matrix membranes of cellulose acetate with hydrophilic nanoparticles of polydopamine-sulfobetaine methacrylate for oil-water separation[J]. Journal of Membrane Science， 2021， 620： 118881.

[9] " "ZHANG C， LI H N， DU Y， et al. CuSO4/H2O2-triggered polydopamine/poly（sulfobetaine methacrylate） coatings for antifouling membrane surfaces[J]. Langmuir， 2017， 33（5）： 1210-1216.

[10] "ZHANG C， MA M Q， CHEN T T， et al． Dopamine-triggered one-step polymerization and codeposition of acrylate monomers for functional coatings[J]． ACS Applied Materials amp; Interfaces，2017，9（39）：34356-34366．

[11] "ZHANG T H， ZHANG H， LI P Y， et al. Highly permeable composite nanofiltration membrane via Γ-cyclodextrin modulation for multiple applications[J]. Separation and Purification Technology， 2022， 297： 121541.

[12] "WU M Y， YUAN J Q， WU H， et al. Ultrathin nanofiltration membrane with polydopamine-covalent organic framework interlayer for enhanced permeability and structural stability[J]. Journal of Membrane Science， 2019， 576： 131-141.

[13] "DUONG P H H， DAUMANN K， HONG P Y， et al. Interfacial polymerization of zwitterionic building blocks for high-flux nanofiltration membranes[J]. Langmuir， 2019， 35（5）： 1284-1293.

[14] "WANG X L， DONG S Q， QIN W， et al. Fabrication of highly permeable CS/NaAlg loose nanofiltration membrane by ionic crosslinking assisted layer-by-layer self-assembly for dye desalination[J]. Separation and Purification Technology， 2022， 284： 120202.

[15] "HARESCO C K S， ANG M B M Y， DOMA B T， et al. Performance enhancement of thin-film nanocomposite nanofiltration membranes via embedment of novel polydopamine-sulfobetaine methacrylate nanoparticles[J]. Separation and Purification Technology， 2021， 274： 119022.

[16] "WANG Z H， XIA D W， WANG B T， et al. Highly permeable polyamide nanofiltration membrane incorporated with phosphorylated nanocellulose for enhanced desalination[J]. Journal of Membrane Science， 2022， 647： 120339.

[17] "GONG G H， WANG P， ZHOU Z Y， et al. New insights into the role of an interlayer for the fabrication of highly selective and permeable thin-film composite nanofiltration membrane[J]. ACS Applied Materials amp; Interfaces， 2019， 11（7）： 7349-7356.

[18] "ZHANG X， ZHANG Y F， WANG T C， et al. A thin film nanocomposite membrane with pre-immobilized UiO-66-NH2 toward enhanced nanofiltration performance[J]. RSC Advances， 2019， 9（43）： 24802-24810.

[19] "GUO Y S， JI Y L， WU B， et al. High-flux zwitterionic nanofiltration membrane constructed by in-situ introduction method for monovalent salt/antibiotics separation[J]. Journal of Membrane Science， 2020， 593： 117411.

[20] "WANG T， WANG J， ZHAO Z Z， et al. Bio-inspired fabrication of anti-fouling and stability of nanofiltration membranes with a poly（dopamine）/graphene oxide interlayer[J]. Industrial amp; Engineering Chemistry Research， 2021， 60（41）： 14868-14883.

[21] "LAN H L， LI P F， WANG H， et al. Construction of a gelatin scaffold with water channels for preparing a high performance nanofiltration membrane[J]. Separation and Purification Technology， 2021， 264： 118391.

[22] "CHEN L L， ZHANG C X， GAO A L， et al. Nanofiltration membrane embedded with hydroxyapatite nanowires as interlayer towards enhanced separation performance[J]. Colloids and Surfaces A： Physicochemical and Engineering Aspects， 2021， 626： 127001.

[23] "WANG Z H， GUO S， ZHANG B， et al. Hydrophilic polymers of intrinsic microporosity as water transport nanochannels of highly permeable thin-film nanocomposite membranes used for antibiotic desalination[J]. Journal of Membrane Science， 2019， 592： 117375.

[24] "YANG S M， WANG J Q， WANG Y， et al. Interfacial polymerized polyamide nanofiltration membrane by demulsification of hexane-in-water droplets through hydrophobic PTFE membrane： Membrane performance and formation mechanism[J]. Separation and Purification Technology， 2021， 275： 119227.

[25] "XIA D W， ZHANG M X， TONG C C， et al. In-situ incorporating zwitterionic nanocellulose into polyamide nanofiltration membrane towards excellent perm-selectivity and antifouling performances[J]. Desalination， 2022， 521： 115397.

[26] "YANG Z， LI L T， JIANG C， et al. Tailored thin film nanocomposite membrane incorporated with Noria for simultaneously overcoming the permeability-selectivity trade-off and the membrane fouling in nanofiltration process[J]. Journal of Membrane Science， 2021， 640： 119863.

[27] "CHEN Y H， SUN H X， ZHANG H B， et al. Fabrication of high performance nanofiltration membranes based on the interfacial polymerization regulated by the incorporation of dextran nanoparticles[J]. Desalination， 2021， 519： 115308.

[28] "LIU C C， ZUO X T， WU Q Y， et al. Novel highly stable guanazole-incorporated ultrathin loose nanofiltration membrane with superior permeability for water desalination and purification[J]. Desalination， 2021， 520： 115335.

[29] "XIA M J， ZHANG W T， XU Y C， et al. Polyamide membranes with a ZIF-8@Tannic acid core-shell nanoparticles interlayer to enhance nanofiltration performance[J]. Desalination， 2022， 541： 116042.

本文引文格式：

王曉磊，余姜濤，王齊，等. 兩性離子中間層調(diào)控的納濾膜制備及其脫鹽性能[J]. 天津工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)，2024， 43（5）： 16- 23.

WANG X L， YU J T， WANG Q， et al. Preparation and desalination of nanofiltration membrane regulated by zwitterionic interlayer[J]. Journal of Tiangong University， 2024， 43（5）： 16-23（in Chinese）.