摘 要:隨著新能源的發(fā)展,尤其在電動(dòng)汽車(chē)領(lǐng)域,對(duì)鋰離子電池的安全,循環(huán)壽命及能量密度等要求越來(lái)越高,同時(shí)也對(duì)鋰離子電池的研發(fā)提出了更高的要求。鋰離子電池的化成分容是研發(fā)過(guò)程中關(guān)鍵的一環(huán),對(duì)于各種研發(fā)試制的鋰離子電池,化成分容工藝分析是提升電池性能的重要步驟。同時(shí),設(shè)備能力的提升,可以滿足多種鋰離子電池的要求。目前市場(chǎng)上存在的化成分容設(shè)備控制精度低,且成本較高、設(shè)備單一,無(wú)法滿足多種鋰離子研發(fā)試制需求。針對(duì)以上問(wèn)題,在化成分容工藝分析基礎(chǔ)上,文章提出了兼容多種鋰離子電池的設(shè)備,該設(shè)備主要由電源柜、結(jié)構(gòu)柜、高溫箱、通信網(wǎng)絡(luò)、電腦上位機(jī)及軟件、二維碼追溯等組成。
關(guān)鍵詞:新能源 鋰離子電池 化成分容 工藝分析 設(shè)備能力
0 引言
隨著汽車(chē)行業(yè)的不斷發(fā)展,以及人們交通多樣化的需求增高,新能源迎來(lái)闊步前行的發(fā)展時(shí)代,其中,鋰離子電池在其中的應(yīng)用尤為突出[1]。鋰離子電池不僅具有綠色環(huán)保、額定電壓高等電池傳統(tǒng)優(yōu)點(diǎn),還具有環(huán)境友好、總體質(zhì)量輕、壽命較長(zhǎng)、使用中沒(méi)有記憶效應(yīng)和自放電率低等自身突出優(yōu)點(diǎn)[2]。鋰離子電池的應(yīng)用領(lǐng)域不僅僅在汽車(chē)行業(yè),其在消費(fèi)電子、可穿戴設(shè)備、電站儲(chǔ)能電源系統(tǒng)、軍事軍用設(shè)備、不間斷類(lèi)型電源等方面也具有很大的作用。特別在新能源汽車(chē)領(lǐng)域,新能源汽車(chē)車(chē)型應(yīng)接不暇,相應(yīng)鋰電產(chǎn)業(yè)供不應(yīng)求,從2021年海內(nèi)外需求共振放量到目前鋰離子電池比能量持續(xù)增加[3],都展現(xiàn)了鋰電行業(yè)在當(dāng)下能源轉(zhuǎn)型中的重大推動(dòng)作用。另外,鋰離子電池的制作以及使用過(guò)程沒(méi)有有害物質(zhì),所以使用鋰離子電池對(duì)環(huán)境無(wú)污染,可以說(shuō)是當(dāng)下名副其實(shí)的“綠色能源”。
化成和分容是高質(zhì)量鋰離子電池生產(chǎn)過(guò)程中不可或缺的兩部分[4],是生產(chǎn)的重要工序。它們?cè)阡囯x子電池的生產(chǎn)中起著不同的作用?;晒ば虻淖饔每煞譃閮深?lèi),其一,可以生成鈍化膜,這種鈍化膜是在電極表面生成的。其二,化成工序在形成鈍化膜的同時(shí),可以使鋰離子轉(zhuǎn)化成為正常離子,這時(shí)的離子就是具有電化學(xué)作用的離子?;芍缶褪欠秩莨ば颍斯ば虻淖饔檬菍?duì)電池進(jìn)行充放電的操作,這項(xiàng)操作對(duì)充電和放電的電壓、電流的要求是極其嚴(yán)格的,并且這種操作是循環(huán)測(cè)量的,測(cè)量的數(shù)據(jù)包括電池的各項(xiàng)具體參數(shù),最后再根據(jù)測(cè)量數(shù)據(jù)對(duì)電池進(jìn)行配組。
鋰離子電池的發(fā)展不僅在工業(yè)領(lǐng)域蓬勃發(fā)展,在學(xué)術(shù)研究方面,國(guó)內(nèi)外的專家學(xué)者也不斷探索,針對(duì)鋰離子電池制造工藝中的化成分容進(jìn)行進(jìn)一步研究,發(fā)表了各種研究成果,對(duì)鋰電發(fā)展具有高度參考和指導(dǎo)作用。韓陽(yáng)[4]基于鋰離子電池化成分容提出了一種優(yōu)化的額鋰離子多功能系統(tǒng),可對(duì)鋰離子電池的生產(chǎn)與研究進(jìn)行有效跟進(jìn),該系統(tǒng)使用環(huán)形三級(jí)分布式的方案,應(yīng)用在化成分容工序上,有效提高了系統(tǒng)的效率與實(shí)施性。張賢凱等人[5]也針對(duì)鋰離子電池化成分容工序提出了一種優(yōu)化的系統(tǒng),該系統(tǒng)是為了預(yù)防火災(zāi)而設(shè)計(jì)的自動(dòng)滅火系統(tǒng),基于N-1230氣體,可以快速響應(yīng)、控制火災(zāi)的火勢(shì)擴(kuò)大。李永富等人[6]以團(tuán)隊(duì)的形式針對(duì)化成成分系統(tǒng)開(kāi)發(fā)出了一種變頻技術(shù),該技術(shù)基于雙向的交流和直流電流,并在其所在的公司生產(chǎn)上驗(yàn)證了化成分容工序設(shè)備的使用效率得到提高,生產(chǎn)的電池可以輕松達(dá)到70%以上的電能使用效率。Abdul Majid等人[7]通過(guò)密度泛函理論計(jì)算和分子動(dòng)力學(xué)模擬,探討了B4C3單層作為陽(yáng)極材料的電化學(xué)可行性。根據(jù)B4C3的結(jié)構(gòu)、電子、擴(kuò)散、儲(chǔ)存行為和鋰化研究,得出了其最佳陽(yáng)極性質(zhì),并且對(duì)鋰原子的吸附位點(diǎn)進(jìn)行了系統(tǒng)的探索。
本文提出了一種設(shè)備提升方案,該方案基于化成分容工藝分析基礎(chǔ)之上,并且使用該方案的設(shè)備可兼容多種鋰離子電池設(shè)備,主要由電源柜,結(jié)構(gòu)柜,高溫箱,通信網(wǎng)絡(luò),電腦上位機(jī)及軟件,二維碼追溯等組成??蓾M足目前市場(chǎng)上存在的化成分容設(shè)備的兼容性,以及可以有效解決設(shè)備控制精度低,且成本較高、設(shè)備單一,無(wú)法滿足多種鋰離子研發(fā)試制需求的難題。
1 鋰離子電池制作
鋰離子電池在實(shí)際生產(chǎn)中是一個(gè)復(fù)雜且精細(xì)的過(guò)程[8],涉及鋰離子電池的各種組成成分、制作過(guò)程、使用設(shè)備等。其中有些步驟及其關(guān)鍵,影響著電池生產(chǎn)的質(zhì)量,比如注液、化成、老化等等。
研究制造、提高鋰離子電池的生產(chǎn),首先要分析鋰離子電池的主要組成成分以及這些成分的作用。鋰離子電池的組成結(jié)構(gòu)通??梢钥偨Y(jié)為四大類(lèi),分別是正極、負(fù)極、電解質(zhì)和隔膜。第一,正極材料通常采用混合物,使用鋰鹽、導(dǎo)電劑和相應(yīng)添加劑混合而成。負(fù)極材料一般會(huì)選擇碳基材料。鋰離子電池的正極和負(fù)極是鋰離子電池至關(guān)重要的兩個(gè)組成部分,它們扮演著不同的角色,負(fù)責(zé)各自的任務(wù),正極主要起著儲(chǔ)存作用以及可以釋放能量,所以,通常也將鋰離子電池的正極稱為電池的儲(chǔ)能部分。負(fù)極則主要起著電池的輸出作用,故而也將負(fù)極稱為鋰離子電池的輸出部分。第二,鋰離子電池的電解質(zhì)目前通常使用高氯酸鋰、六氟磷酸鋰等。其在鋰離子電池中負(fù)責(zé)離子之間的傳輸。第三,鋰離子電池的隔膜材料主要有聚烯烴類(lèi)隔膜、聚酯類(lèi)隔膜、無(wú)紡布隔膜和陶瓷隔膜等。隔膜用于隔離正極和負(fù)極,隔離的目的是防止正負(fù)極的短路,同時(shí)還允許鋰離子在正極和負(fù)極間自由穿梭移動(dòng),進(jìn)而保證了電池的正常充電和放電。
鋰離子電池的制作過(guò)程可分為兩大階段[9],首先是試制階段,需要經(jīng)過(guò)注液、化成和老化三個(gè)工序,這三個(gè)工序后可試制出初步電池成品。然后,再經(jīng)過(guò)密封、分容和檢測(cè)工序,檢測(cè)又包括了檢測(cè)OCV值、K值和厚度等等。最后,進(jìn)行分選分檔,才能進(jìn)行包裝出貨。主要步驟如下圖1所示。
2 化成分容工藝分析
化成和分容的工序是整個(gè)鋰離子電池制作過(guò)程中的兩個(gè)重要步驟,其對(duì)鋰離子電池成品的質(zhì)量也起著非常重要的作用[10]。所以,分析化成分容工藝,提高響相應(yīng)的設(shè)備性能,可以更好地提升鋰離子電池的制造質(zhì)量,滿足各行業(yè)的生產(chǎn)兼容需求。
化成工序是在注液工序之后,可分為兩個(gè)階段,分別是預(yù)化成和化成。其中,預(yù)化成主要是對(duì)注液后的電池的充電,這個(gè)充電過(guò)程里的電流是小電流,并且會(huì)伴隨著氣體產(chǎn)生。預(yù)化成步驟后,就是化成步驟,相對(duì)于預(yù)化成的小電流的充電,這個(gè)過(guò)程所使用的電流則是大電流的充電,但產(chǎn)生的氣體會(huì)很少。預(yù)化成和化成步驟結(jié)束,也就代表著化成工序的結(jié)束,隨之繼續(xù)的就是老化工序、密封工序等等一系列后續(xù)工序。
在實(shí)際的生產(chǎn)研究中,可知鋰離子電池負(fù)極材料(石墨)首次的充電和放電過(guò)程都會(huì)得到相應(yīng)的充放電曲線,并且這兩條曲線是不完全重合的。這里,就產(chǎn)生了可逆容量和不可逆容量,其中,放電過(guò)程的放電容量就是可逆容量,并且這個(gè)放電容量往往會(huì)小于充電過(guò)程的充電容量。顯然,充電容量和放電容量就會(huì)產(chǎn)生一個(gè)差值容量,那么,這個(gè)差值就成為不可逆容量,此不可逆容量與SEI膜反應(yīng)以及其他副反應(yīng)的形成息息相關(guān),比如,在充電曲線中0.8V左右的不可逆平臺(tái)就是與SEI膜形成對(duì)應(yīng)。SEI膜是一種固體電解質(zhì)膜,它對(duì)離子和電子的導(dǎo)電性能不一樣,對(duì)離子可導(dǎo),然而對(duì)電子不可導(dǎo),鋰離子電池的制作,需要使鋰離子負(fù)極表面形成一個(gè)完整的SEI膜,這樣電池才會(huì)具有一個(gè)相對(duì)穩(wěn)定的循環(huán)能力,而化成工序就是能使鋰離子負(fù)極表面形成這樣的SEI膜,達(dá)到預(yù)期目的。
分容是對(duì)電池的一個(gè)分類(lèi)過(guò)程,分類(lèi)的標(biāo)準(zhǔn)是容量,需要對(duì)密封后的電池進(jìn)行檢測(cè),該檢測(cè)主要就是對(duì)電池的充電和放電的檢測(cè),然后進(jìn)行后工序分檔。后工序分檔的檢測(cè)則是針對(duì)電池的各種性能以及產(chǎn)品的不同指標(biāo)進(jìn)行的,比如容量、內(nèi)阻、厚度、電壓、K值、外觀等等,以此可以將電池以不同的等級(jí)標(biāo)準(zhǔn)分類(lèi)。一般可概括為容量分選、性能篩選和質(zhì)量評(píng)估三步。
第一,容量分選是通過(guò)分析電池的容量大小、內(nèi)阻等數(shù)據(jù)來(lái)區(qū)分電池的質(zhì)量等級(jí)。電池的容量大小、內(nèi)阻等數(shù)據(jù)是在鋰離子電池分容的過(guò)程中產(chǎn)生,并且由計(jì)算機(jī)以及相應(yīng)設(shè)備獲取的各個(gè)測(cè)試點(diǎn)的準(zhǔn)確數(shù)據(jù)。容量分選的過(guò)程不僅可以將電池按照容量標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行分類(lèi),還可以按此對(duì)電池進(jìn)行排序。第二,性能篩選是對(duì)生產(chǎn)出的電池容量在必要條件下進(jìn)行計(jì)算,從而判別電池是否合格的過(guò)程。生產(chǎn)出來(lái)的電池雖然經(jīng)過(guò)的步驟一樣,外表也相同,但每個(gè)電池的實(shí)際容量可能不一樣,不是所有電池的容量都能達(dá)到標(biāo)準(zhǔn),這時(shí),就需要利用相應(yīng)設(shè)備根據(jù)規(guī)定的測(cè)試條件對(duì)生產(chǎn)出的電池的容量進(jìn)行檢測(cè),先對(duì)電池進(jìn)行充電,再按照要求的電流進(jìn)行放電,然后將放電的電流乘以放電所使用的時(shí)間,得到的結(jié)果就是該電池的容量,只有測(cè)試容量大于等于設(shè)計(jì)容量時(shí),才判定該電池為合格產(chǎn)品,否則歸入不合格產(chǎn)品,不能進(jìn)行下一步的檢測(cè)。第三,質(zhì)量評(píng)估,這也是評(píng)估電池質(zhì)量水平的一個(gè)不可或缺的步驟。鋰離子電池在完成首次分容操后,不會(huì)立馬進(jìn)入下一步的操作,按照要求,需要將這些電池靜止不少于15天的時(shí)間,在這個(gè)靜止時(shí)間里,一些電池之前不會(huì)顯現(xiàn)的問(wèn)題可能會(huì)在這期間才顯現(xiàn)出來(lái),進(jìn)而可以對(duì)電池的質(zhì)量進(jìn)一步區(qū)分和判別。
從上面的分析可以看出,鋰離子電池化成是一個(gè)對(duì)鋰離子充放電的過(guò)程,分容則可以看成是一個(gè)對(duì)生產(chǎn)出的電池的一個(gè)評(píng)估是否合格,以及對(duì)電池進(jìn)行等級(jí)分類(lèi)的過(guò)程。
3 設(shè)備能力提升過(guò)程
從化成分容工藝分析可以看出,在整個(gè)化成分容工序中,會(huì)涉及各種相應(yīng)的機(jī)器設(shè)備,化成分容工序?qū)︿囯x子電池的生產(chǎn)至關(guān)重要,那么所使用的設(shè)備亦是如此,對(duì)生產(chǎn)以及產(chǎn)品的檢測(cè)也不容忽視。本研究在化成分容工藝分析的基礎(chǔ)上,通過(guò)針對(duì)第一代高溫負(fù)壓化成設(shè)備的不足提升至第二代高溫負(fù)壓化成設(shè)備,進(jìn)而提高鋰離子電池生產(chǎn)質(zhì)量,以及兼容多種鋰離子電池生產(chǎn)需求。
第一代高溫負(fù)壓化成設(shè)備主要由電源柜、結(jié)構(gòu)柜、上位機(jī)及軟件、通信網(wǎng)絡(luò)、校準(zhǔn)工裝、外部環(huán)境控制系統(tǒng)(溫度,濕度)等組成。其工作原理如下圖2所示。
相關(guān)電池工藝單由多部門(mén)會(huì)簽后,發(fā)至現(xiàn)場(chǎng)生產(chǎn)人員,然后將電池放入結(jié)構(gòu)柜內(nèi),進(jìn)行正負(fù)極極柱及點(diǎn)位確認(rèn),進(jìn)而建立工步并確認(rèn)下發(fā)工步。電源柜內(nèi)部驅(qū)動(dòng)箱接收指令,對(duì)電池進(jìn)行充電。在整個(gè)過(guò)程中,通過(guò)相關(guān)計(jì)算機(jī)軟件可實(shí)時(shí)看到電池?cái)?shù)據(jù)動(dòng)態(tài)曲線。
第一代化成設(shè)備結(jié)構(gòu)柜由上下兩個(gè)腔構(gòu)成,每個(gè)腔體有32個(gè)點(diǎn)位,通過(guò)腔體氣缸壓合,使電池與電壓、電流及溫度采集充分接觸。第一代化成設(shè)備如下圖3所示,結(jié)構(gòu)柜如下圖4所示。
然而,在鋰離子電池生產(chǎn)過(guò)程中,發(fā)現(xiàn)這種設(shè)備只針對(duì)于一種尺寸的電池適用,無(wú)法兼容其他尺寸的電池,且在設(shè)備維護(hù)方面,由于設(shè)備結(jié)構(gòu)及空間受限,探針組件損壞不容易更換,損壞的點(diǎn)位需將整個(gè)腔體內(nèi)部點(diǎn)位全部拆卸,再進(jìn)行對(duì)損壞點(diǎn)位更換,耗時(shí)耗力,影響生產(chǎn)效率,增加設(shè)備維護(hù)時(shí)常。腔體點(diǎn)位探針與電池接觸效果無(wú)法保證,容易在化成過(guò)程中出現(xiàn)數(shù)據(jù)曲線異常、電池發(fā)燙、設(shè)備故障報(bào)警等問(wèn)題。從而導(dǎo)致電池化成數(shù)據(jù)曲線異常,甚至存在失效,嚴(yán)重的情況下會(huì)存在著火爆炸的風(fēng)險(xiǎn),所以,為了保證鋰離子電池產(chǎn)品質(zhì)量和生產(chǎn)效率,以及生產(chǎn)安全,提高第一代化成設(shè)備結(jié)構(gòu)柜具有重大意義。
4 提升結(jié)果
針對(duì)第一代高溫負(fù)壓化成設(shè)備在生產(chǎn)使用中存在的不足,在鋰離子電池化成分容工藝分析的基礎(chǔ)上,以及結(jié)合實(shí)際生產(chǎn)的需求,對(duì)其進(jìn)行優(yōu)化升級(jí),提升至第二代高溫負(fù)壓化成設(shè)備。
第二代高溫負(fù)壓化成設(shè)備由電源柜、結(jié)構(gòu)柜、上位機(jī)及軟件、通信網(wǎng)絡(luò)、校準(zhǔn)工裝、外部環(huán)境控制系統(tǒng)(溫度,濕度)等組成。圖5展示了第二代高溫負(fù)壓化成設(shè)備整體結(jié)構(gòu),圖6展示了電源柜及結(jié)構(gòu)柜,圖7展示了探針組件的細(xì)節(jié)。
第二代化成設(shè)備相比于第一代化成設(shè)備,不僅具有第一代設(shè)備所擁有的性能功效,還具有許多第一代設(shè)備沒(méi)有的優(yōu)點(diǎn)。首先,第二代化成設(shè)備在使用方面更加便捷,單庫(kù)位有32個(gè)點(diǎn)位,雙庫(kù)位共計(jì)64個(gè)點(diǎn)位,與第一代化成設(shè)備相比,點(diǎn)位數(shù)一致。以方殼電池為例,可通過(guò)調(diào)整探針組件,來(lái)達(dá)到整條正負(fù)極探針位置和氣缸高度,實(shí)際操作為左右調(diào)節(jié)正負(fù)極探針位置,上下調(diào)整氣缸高度。這種操作靈活方便,達(dá)到了提高設(shè)備能力的目的。其次,第二代化成設(shè)備在電池兼容性方面有較大提升,可兼容數(shù)十款不同尺寸電池,設(shè)備能力提升主要目的是兼容多種不同尺寸電池尺寸,這就滿足了相關(guān)研發(fā)需求。這種結(jié)構(gòu)兼容不同尺寸同側(cè)極耳結(jié)構(gòu)電池,也兼容異不同尺寸異側(cè)極耳結(jié)構(gòu)電池。如:28148115,53148115,32256106等電池。再次,在設(shè)備維護(hù)方面,探針組件方便更換,正負(fù)極探針結(jié)構(gòu)不再受空間結(jié)構(gòu)限制,實(shí)現(xiàn)單點(diǎn)位更換,提高了生產(chǎn)效率并減少設(shè)備維護(hù)時(shí)常。最后,在安全方面,由于整體設(shè)備空間結(jié)構(gòu)的改變,遇到緊急問(wèn)題可以快捷處理。
鋰離子電池的高質(zhì)量生產(chǎn)跟設(shè)備參數(shù)息息相關(guān),經(jīng)過(guò)不斷地研究與測(cè)試,總結(jié)出第二代化成設(shè)備的相關(guān)最優(yōu)參數(shù)值,具體使用參數(shù)如下表1所示。
5 結(jié)論
通過(guò)對(duì)鋰離子電池制造過(guò)程的研究,在化成分容工藝分析的基礎(chǔ)之上,針對(duì)目前市場(chǎng)上的化成分容設(shè)備存在的不足,比如控制精度低,且成本較高、設(shè)備單一,無(wú)法滿足多種鋰離子研發(fā)試制需求,以及第一代化成設(shè)備維護(hù)困難、安全度不高等短板,提出了第二代化成設(shè)備優(yōu)化方案,解決了以上鋰離子電池生產(chǎn)難題。并且,經(jīng)過(guò)研究與測(cè)試,對(duì)電源規(guī)格、化成環(huán)境溫度、電流控制精度等參數(shù),總結(jié)出了最優(yōu)使用參數(shù)值,并投入使用,證明了該優(yōu)化方案的有效性。
但此優(yōu)化方案也存在不足。首先,目前第二代化成設(shè)備使用的柜子規(guī)格為5V200A,雖然可以實(shí)現(xiàn)中小容量電芯的各種充電需求,但不滿足大容量電芯的快充要求。其次,經(jīng)過(guò)實(shí)際生產(chǎn)使用的情況來(lái)看,電壓電流采集線以及溫感探頭的損壞率較高,這使得設(shè)備零件的使用成本有所增加。在后續(xù)的研究中,將針對(duì)以上不足繼續(xù)優(yōu)化第二代化成設(shè)備,形成一個(gè)更優(yōu)良的生產(chǎn)設(shè)備環(huán)境。
基金項(xiàng)目:安徽省高校優(yōu)秀科研創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)(2023AH010064)。
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