張 博，馮 帆，辛 廣,,*，李鐵純

(1.鞍山師范學(xué)院化學(xué)系，遼寧 鞍山 114005；2.沈陽(yáng)農(nóng)業(yè)大學(xué)食品學(xué)院，遼寧 沈陽(yáng) 110866)

南果梨果實(shí)各部位脂肪酸組成GC-MS分析

張 博1，馮 帆2，辛 廣1,2,*，李鐵純1

(1.鞍山師范學(xué)院化學(xué)系，遼寧 鞍山 114005；2.沈陽(yáng)農(nóng)業(yè)大學(xué)食品學(xué)院，遼寧 沈陽(yáng) 110866)

采用索氏提取法對(duì)南果梨籽、果皮和果肉的脂肪酸成分進(jìn)行提取，并用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(GC-MS)進(jìn)行分析，經(jīng)峰面積歸一法并通過(guò)G1701BA化學(xué)工作站數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)得出各部位脂肪酸成分組成。結(jié)果表明：南果梨籽含14種脂肪酸，分別為癸酸(0.05%)、棕櫚油(0.29%)、14-甲基十五烷酸(0.38%)、棕櫚酸(9.08%)﹑14-甲基十七碳酸(0.12%)、亞油酸(55.64%)、油酸(27.18%)、硬脂酸(2.23%)、花生烯酸(0.77%)、花生酸(1.85%)、二十一碳酸(0.19%)、山崳酸(0.38%)、二十三碳酸(0.06%)和木焦油(0.15%)，占檢出總量的98.37%；果皮含4種脂肪酸，分別為棕櫚酸(6.79%)﹑亞油酸(9.65%)﹑油酸(33.73%)、硬脂酸(1.51%)，占檢出總量的51.68%；果肉含3種脂肪酸，分別為棕櫚酸(4.59%)﹑亞油酸(22.81%)﹑油酸(15.87%)，占檢出總量的43.27%。其不飽和脂肪酸以亞油酸、油酸為主。

南果梨；脂肪酸；氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)

南果梨屬于秋子梨系統(tǒng)(Pyrus ussriensis Maxim)的優(yōu)良品種之一，是遼寧省的特產(chǎn)水果。有關(guān)南果梨果實(shí)各部位脂肪酸的研究并不多，至今還未曾見(jiàn)過(guò)報(bào)道。本實(shí)驗(yàn)采用索氏提取法分別對(duì)南果梨籽、果皮和果肉中的脂肪酸進(jìn)行提取，并以氫氧化鉀-甲醇法對(duì)其進(jìn)行甲酯化，通過(guò)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)技術(shù)對(duì)其脂肪酸組成及含量進(jìn)行系統(tǒng)的分析比較，以便更全面地了解南果梨各部位的營(yíng)養(yǎng)成分，研究、開(kāi)發(fā)和利用南果梨資源提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

2009年9月10日于遼寧省鞍山市唐家房地區(qū)選取大小均一、無(wú)病蟲(chóng)害、無(wú)機(jī)械損傷的南果梨。

氫氧化鉀、甲醇、正己烷、無(wú)水硫酸鈉(均為分析純)。

1.2 儀器與設(shè)備

6890-5973氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS) 美國(guó)惠普公司；RE-52型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀 上海亞榮生化儀器廠；BS124S型電子天平 賽多利斯科學(xué)儀器(北京)有限公司；微量進(jìn)樣器 上海安亭微量進(jìn)樣器廠；SH2- D型循環(huán)水式真空泵 河南鞏義市英峪豫華儀器廠。

1.3 方法

1.3.1 樣品預(yù)處理

將果實(shí)梨洗凈，分別剝?nèi)」?、果肉和梨籽。將果肉切?.25cm×0.25cm ×0.25cm 小塊，果皮切成1cm× 2cm小塊，與梨籽進(jìn)行風(fēng)干干燥處理。梨籽干燥后用研缽內(nèi)研碎，備用。

1.3.2 脂肪酸的提取

精確稱取處理好的果肉、果皮和梨籽各30g，分別置于預(yù)先制好的濾紙桶內(nèi)，置于索氏提取器內(nèi)，用200mL正己烷于85℃回流提取4h，再用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮得到南果梨果實(shí)各部位的脂肪酸樣品。

1.3.3 甲酯化

采用氫氧化鉀-甲醇法[1-2]進(jìn)行甲酯化處理。分別吸取上述方法得到的南果梨籽、果皮、果肉的脂肪酸樣品各0.5mL，置于25mL容量瓶中，加入乙醚-正己烷(2:1)2.5mL、甲醇2.5mL、0.8mol/L的KOH-甲醇2.5mL，搖勻，靜置5min，加蒸餾水至刻度，待萃取分層后，吸出上層液體，加無(wú)水硫酸鈉除去水分，再用微量進(jìn)樣器吸取樣液0.2μL進(jìn)行GC-MS分析。

1.3.4 氣相色譜條件

色譜柱為HP-5(25.0m×0.25mm×0.25μm)彈性石英毛細(xì)管柱；載氣為He氣，載氣流量1mL/min；進(jìn)樣口溫度250℃；分流比100:1；程序升溫100～280℃(10℃/ min)，280℃保留10min。

1.3.5 質(zhì)譜條件

離子源為EI源，離子源溫度為230℃；接口溫度為230℃；四級(jí)桿溫度為150℃；倍增器電壓為1200eV；電離電壓為70eV；發(fā)射電流為34.6A；掃描范圍20～500u。

1.3.6 脂肪酸的分析

定性分析：取脂肪酸成分，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行分析鑒定。通過(guò)G1701BA化學(xué)站檢索NIST 98譜圖庫(kù)，再結(jié)合有關(guān)文獻(xiàn)進(jìn)行人工譜圖解析，確認(rèn)其化學(xué)成分。

定量分析：通過(guò)G1701BA化學(xué)工作站數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，按峰面積歸一化法進(jìn)行定量分析，分別求得各化學(xué)成分在在南果梨籽、果皮和果肉中脂肪酸的相對(duì)含量。

2 結(jié)果與分析

按上述實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，由化學(xué)工作站給出南果梨籽、果皮和果肉中脂肪酸成分的總離子流圖如圖1所示，并將脂肪酸中的化學(xué)成分及求得的各化學(xué)成分在其中相對(duì)含量列于表1。

圖1 南果梨果實(shí)各部位的脂肪酸甲酯的總離子流圖Fig.1 Total ion current of fatty acids from flesh of Nanguoli pear

表1 南果梨果實(shí)各部位脂肪酸的組成及相對(duì)含量Table1 Relative contents and compositions of fatty acids in different parts of Nanguoli pear fruits

由表1可見(jiàn)，南果梨籽、果皮和果肉中脂肪酸組分和相對(duì)含量。其中，梨籽含14種脂肪酸，占檢出總量的98.37%，分別為癸酸(0.05%)、棕櫚油(0.29%)、14-甲基十五烷酸(0.38%)、棕櫚酸(9.08%)、14-甲基十七碳酸(0.12%)、亞油酸(55.64%)、油酸(27.18 %)、硬脂酸(2.23%)、花生烯酸(0.77%)、花生酸(1.85%)、二十一碳酸(0.19%)、山崳酸(0.38%)、二十三碳酸(0.06%)和木焦油(0.15%)；果皮含4種脂肪酸，占檢出總量的51.68%，分別為棕櫚酸(6.79%)、亞油酸(9.65%)、油酸(33.73%)、硬脂酸(1.51%)；果肉含3種脂肪酸，占檢出總量的43.27%，分別為棕櫚酸(4.59%)、亞油酸(22.81%)、油酸(15.87%)。其中南果梨籽、果皮、果肉均含有棕櫚酸、亞油酸、油酸，并在各自的脂肪酸總量中占有較高比例。

梨籽中含亞油酸(55.64%)、油酸(27.18 %)、花生烯酸(0.77%)和棕櫚油酸(0.29%)4種不飽和脂肪酸。果皮和果肉均含有2種不飽和脂肪酸。其中，果皮含亞油酸(9.65%)、油酸(33.73%)；果肉含亞油酸(22.81%)、油酸(15.87%)。

表2 南果梨果實(shí)各部位脂肪酸結(jié)構(gòu)組成Table2 Fatty acid compositions in different parts of Nanguoli pear fruits

由表2可見(jiàn)，南果梨各部位脂肪酸組分組成結(jié)構(gòu)，其出油率相差較大。其中，梨籽為17.29%，而果皮和果肉僅為6.59%和7.43%。南果梨籽、果皮和果肉中脂肪酸的相對(duì)含量為43.27%～98.37%，且多為不飽和脂肪酸。不飽和脂肪酸含量占脂肪酸總量的比例較高，分別達(dá)85.27%、83.94%和89.39%。

3 討 論

南果梨籽中脂肪酸種類和含量均比較豐富，共含有：14種脂肪酸，其中包含4種不飽和脂肪酸，分別為亞油酸、油酸、花生烯酸和棕櫚油酸；10種飽和脂肪酸，分別為癸酸、14-甲基十五烷酸、棕櫚酸、14-甲基十七碳酸、硬脂酸、花生酸、二十一碳酸、山崳酸、二十三碳酸和木焦油酸等。南果梨果皮和果肉中脂肪酸的含量和種類較少，但以亞油酸和油酸等不飽和脂肪酸為主。

亞油酸在南果梨籽和果肉中含量較高，分別為55.64%和22.81%，而在果皮中較低(9.65%)；油酸則在梨籽、果皮和果肉的脂肪酸含量中都占有較高的比例，相對(duì)含量為15.87%～33.73%。

亞油酸、亞麻酸和油酸等不飽和脂肪酸是人體新陳代謝不可缺少的成分，但在人體內(nèi)不能直接合成，必須從食物中攝取。而亞油酸作為不飽和脂肪酸的代表能夠降低血液中膽固醇，防止膽固醇在血管壁上沉積，維持血脂平衡，改善及保護(hù)血管壁，防治動(dòng)脈粥樣硬化和冠心病、腦血管病的作用[3-4]，還具有抗癌作用，能夠抑制乳腺癌、胃癌、皮膚癌和前列腺癌腫瘤細(xì)胞的增殖[5-7]。亞油酸作為人體必需脂肪酸，在人體內(nèi)可以轉(zhuǎn)變?yōu)榛ㄉ南┧?，?duì)于合成磷脂，形成細(xì)胞結(jié)構(gòu)，維持一切組織的正常功能，以及合成前列腺素都是必要的[8]。

油酸作為一價(jià)不飽和脂肪酸，近期以來(lái)確認(rèn)它具有比多價(jià)不飽和脂肪酸更高的氧化穩(wěn)定性。油酸替代膳食中的飽和脂肪酸，與攝取的亞油酸一樣，也具有降低LDL膽固醇效果。然而亞油酸在降低LDL膽固醇同時(shí)也降低了HDL膽固醇，而攝食油酸卻不會(huì)降低HDL膽固醇[9-15]。因此，油酸被認(rèn)為是一類有利于健康的脂肪酸。

本實(shí)驗(yàn)通過(guò)對(duì)南果梨果實(shí)各部位脂肪酸的種類和相對(duì)含量進(jìn)行分析比較，表明其果實(shí)各部位均含有多種的人體必需脂肪酸，為進(jìn)一步開(kāi)發(fā)利用南果梨資源提供依據(jù)。

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Analysis of Fatty Acids in Different Parts from Nanguoli Pear Fruits by GC-MS

ZHANG Bo1，F(xiàn)ENG Fan2，XIN Guang1,2,*，LI Tie-chun1
(1. Department of Chemistry, Anshan Normal University, Anshan 114005, China；2. College of Food Science, Shenyang Agricultural University, Shenyang 110866, China)

Fatty acids in different parts of Nanguoli pear fruits including seed, peel and flesh were extracted by using Soxhlet extraction method, and then analyzed by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). Results indicated that there were 14 fatty acids in seeds of Nanguoli pear. The major components were decanoic acid (0.05%), palm oil (0.29%), isopalmitic acid (0.38%), palmitic acid (9.08%), 14-methyheptadecanoic acid (0.12%), linoleic acid (55.64%), oleic acid (27.18%), stearic acid (2.23%), arachidonic acid (0.77%), arachic acid (1.85%), heneicosamoic acid (0.19%), n-docosanoic acid (0.38%), tricosanoic acid (0.06%) and wood tar oil (0.15%). These 14 compounds were account for 98.37%. There were 4 fatty acids in peel of Nanguoli pear, which were palmitic acid (6.79%), linoleic acid (9.65%), oleic acid (33.73%) and stearic acid (1.51%). These 4 compounds were account for 51.68%. There were 3 fatty acids in flesh of Nanguoli pear, which were palmitic acid (4.59%), linoleic acid (22.81%) and oleic acid (15.87%). These 3 compounds were account for 43.27%. Linoleic acid and oleic acid were the major components of unsaturated fatty acids.

Nanguoli pear；fatty acid；gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS)

S565.7

A

1002-6630(2010)20-0410-03

2010-06-07

遼寧省自然科學(xué)基金項(xiàng)目(20051086)

張博(1979—)，男，講師，碩士，主要從事食品生物技術(shù)研究。E-mail：z13050002400@yahoo.com.cn

*通信作者：辛廣(1966—)，男，教授，博士，主要從事食品生物技術(shù)研究。E-mail：xguang212@163.com