戴春燕，徐 凌，張曉倩，陳光英﹡

（1.海南省熱帶藥用植物化學(xué)重點實驗室，海南 ?？?571158；2.海南師范大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，海南 海口 571158）

海南臭黃荊根的化學(xué)成分研究

戴春燕1，2，徐 凌2，張曉倩2，陳光英1，2﹡

（1.海南省熱帶藥用植物化學(xué)重點實驗室，海南 ?？?571158；2.海南師范大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，海南 ?？?571158）

對海南臭黃荊（Premna hainanensis）根用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％的乙醇提取物依次用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇充分萃取，用硅膠柱色譜、葡聚糖凝膠柱色譜反復(fù)分離純化，根據(jù)理化性質(zhì)和波譜數(shù)據(jù)鑒定化合物的結(jié)構(gòu).分離并鑒定了6個化合物，分別為β-谷甾醇（I）、二十六烷酸（Ⅱ）、β-胡蘿卜苷（Ⅲ）、木栓酮（IV）、羽扇豆醇（V），對羥基苯甲酸（Ⅵ）.所有化合物均首次從該植物中分離得到.

海南臭黃荊；豆腐柴屬；化學(xué)成分

海南臭黃荊（Premna hainanensis）為馬鞭草科豆腐柴屬植物，為海南道地藥材［1］.據(jù)對該屬植物化學(xué)成分的研究［1-3］及現(xiàn)代藥理學(xué)研究［4］，證明該屬植物具有抗菌、護(hù)肝、調(diào)節(jié)免疫、止痛、消炎、降低細(xì)胞毒性和血糖等作用.為充分利用海南臭黃荊藥用資源，本課題組對其根的化學(xué)成分進(jìn)行了提取、分離，從中得到6個化合物，鑒定為β-谷甾醇（I）、二十六烷酸（Ⅱ）、β-胡蘿卜苷（Ⅲ）、木栓酮（IV）、羽扇豆醇（V）、對羥基苯甲酸（Ⅵ）.以上化合物均首次從該植物中分離得到.

1 儀器、試劑與材料

PHMK79/2212型熔點測定儀（德國Wagetechnik，溫度未校正）；Bruker AV-400型核磁共振儀（瑞士Bruker）.

柱色譜硅膠（200～300目）、硅膠H及GF254硅膠板（青島海洋化工廠），甲醇，正丁醇，丙酮，乙酸乙酯，氯仿，石油醚等均為國產(chǎn)分析純.

海南臭黃荊采自海南省昌江縣霸王嶺國家森林公園自然保護(hù)區(qū)，經(jīng)海南師范大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院鐘瓊芯高級實驗師鑒定為馬鞭草科豆腐柴屬植物海南臭黃荊Premna hainanensis的根.標(biāo)本現(xiàn)存于海南省熱帶藥用植物化學(xué)重點實驗室.

2 提取與分離

取干燥的海南臭黃荊根10 kg，粉碎，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％的乙醇溶液加熱回流提取，提取3次，合并提取液，減壓濃縮，得深褐色浸膏.然后依次用等體積的石油醚、乙酸乙酯、正丁醇反復(fù)萃取，回收溶劑，分別減壓濃縮，得到石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取物，將石油醚部分和乙酸乙酯部分用硅膠柱色譜、凝膠柱色譜等多種色譜方法分離得到化合物I～Ⅵ.

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物I：白色針狀結(jié)晶，mp.140～142℃.5％硫酸-乙醇溶液顯色為紫紅色.TLC上多種溶劑系統(tǒng)展開時化合物與標(biāo)準(zhǔn)品β-谷甾醇的Rf值相同，混和后熔點不下降，鑒定為β-谷甾醇.

化合物Ⅱ：1H-NMR（CDC13）∶2.28（2H，t，J= 7.6Hz，H-2），1.57（2H，m，H-3），1.18（44H，brs），0.81（3H，t，J=6.4，7.2Hz，Me）.13C-NMR（CDC13）∶179.1（C-1），33.9（C-2），31.9（C-3），29.1～29.7（C-4～C-23），24.7（C-24），22.7（C-25），14.1（C-26）.該化合物的理化性質(zhì)和波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［5］報道的二十六烷酸數(shù)據(jù)一致，故鑒定該化合物為二十六烷酸.

化合物Ⅲ：白色無定形粉末，mp.282～283℃. 5％硫酸-乙醇溶液顯色為紫紅色.TLC上多種溶劑系統(tǒng)展開時與標(biāo)準(zhǔn)品β-胡蘿卜苷的Rf值相同，混和后熔點不下降，鑒定為β-胡蘿卜苷.

化合物Ⅳ：無色針狀結(jié)晶，mp.262-263℃，用5％硫酸乙-醇溶液顯色呈紫紅色.1H-NMR（CDC13）：1.18（3H，s，H-28），1.05（3H，s，H-27），1.01（3H，s，H-26），1.00（3H，s，H-29），0.95（3H，s，H-30），0.89（3H，H-23），0.87（3H，s，H-25），0.73（3H，s，H-24）.以上數(shù)據(jù)和理化性質(zhì)與文獻(xiàn)［6］報道的木栓酮數(shù)據(jù)基本一致，并且與木栓酮標(biāo)準(zhǔn)品TLC的Rf值相同，故鑒定化合物Ⅳ為木栓酮.

化合物Ⅴ：白色粉末，mp.206～207℃.1H-NMR（400MHz，CDCl3）：4.68（1H，d，J=2.0Hz，H-29），4.56（1H，d，J=2.0Hz，H-29），3.19（1H，dd，J=5.0，11.2Hz，H-3），2.37（1H，ddd，J=6.0，9.0，17.2Hz，H-19），1.68（3H，s，H-30），1.03，0.97，0.94，0.83，0.79，0.76（each 3H，s，6×CH3）；13C-NMR（CDCl3）：151.0（C-20），109.3（C-29），78.9（C-3），55.3（C-5），50.4（C-9），48.3（C-18），48.0（C-19），43.0（C-17），42.8（C-14），40.8（C-8），40.0（C-22），38.9（C-4），38.7（C-1），38.1（C-13），37.2（C-10），35.6（C-16），29.8（C-21），28.0（C-23），27.4（C-2），27.4（C-15），25.1（C-12），20.9（C-11），19.3（C-30），l8.3（C-6），18.0（C-28），16.1（C-25），16.0（C-26），15.4（C-24），14.5（C-27）.核磁共振數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［7］報道一致，鑒定此化合物為羽扇豆醇.

化合物Ⅵ：無色片狀結(jié)晶，mp 216～218℃.1HNMR（400MHz，Me2CO-d6）：δ7.80（2H，d，J=8.4Hz，H-2，H-6），δ6.80（2H，d，J=8.4Hz，H-3，H-5）核磁共振數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［8］報道一致，與對羥基苯甲酸標(biāo)準(zhǔn)品TLC的Rf值一致，混合后熔點不下降，鑒定為對羥基苯甲酸.

［1］刑福武，吳德鄰，李澤賢，等.海南島特有植物的研究[J].熱帶亞熱帶植物學(xué)報，1995，3（1）：1-12.

［2］曾詮，劉成基，孟寶華.黃毛豆腐柴莖皮乙酸乙酯部分的化學(xué)成分研究[J].中草藥，1990，21（5）：8-10.

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［4］王燕，許鋒，張風(fēng)霞，等.豆腐柴研究進(jìn)展[J].中國野生植物資源，2007，26（4）：12-14.

［5］蘇艷芳，陳磊，羅洋，等.金龍膽草化學(xué)成分及其抗?jié)兓钚匝芯浚↖）[J].中草藥，2007，38（3）：332-334.

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［8］徐石海，曾隴梅.海綿PoIymastia Sobustia的化學(xué)成分研究[J].有機(jī)化學(xué)，2001，21（1）：45-48.

責(zé)任編輯：畢和平

CheMical Constituents froMthe Root of Premna Hainanensis

DAI Chunyan1，2，XU Ling2，ZHANG Xiaoqian2，CHEN Guangying1，2﹡
（1.Hainan Provincial Key Laboratory of Tropical Pharmaceutical Herb Chemistry，Haikou 571158，China；
2.College of Chemistry and Chemical Engineering，Hainan Normal University，Haikou 571158，China）

The chemical constituents of the root of premna hainanensis were studied.The chemical constituents were separated by repeated silica gel and sephadex LH-20 column chromatograph，and their structures were elucidated on the basis of their physicochemical and spectral evidences.Six compounds were isolated froMpremna hainanensis and their structures were identified as β-sitosterol（Ⅰ），hexacosoic acid（Ⅱ），β-daucosterol（Ⅲ），friedelin（Ⅳ），lupeol（Ⅴ），p-hydroxybenzoic acid（Ⅵ）.All the compounds were obtained froMthis plant for the first time.

Premna hainanensis；Premna；Chemical constituents

R 284.1

A

1674-4942（2010）01-0066-02

2009-10-26

海南師范大學(xué)青年教師資助項目（QN 0706）

*通訊作者