張 寧,劉海波,江 泓,鄭玉霞

(廈門(mén)紫金礦冶技術(shù)有限公司,福建 廈門(mén) 361101)

EDTA差減滴定法測(cè)定鉬精礦中的鉬

張 寧,劉海波,江 泓,鄭玉霞

(廈門(mén)紫金礦冶技術(shù)有限公司,福建 廈門(mén) 361101)

采用EDTA差減滴定法測(cè)定鉬精礦中的鉬。用鹽酸羥胺作還原劑,將鉬(Ⅵ)還原到鉬(V),鉬(V)與其他干擾元素一起與EDTA絡(luò)合,過(guò)量的EDTA用鋅鹽反滴定。然后在另一份相同的試樣中,不加鹽酸羥胺還原,使干擾元素與EDTA絡(luò)合,利用二者之差計(jì)算鉬的含量。試驗(yàn)表明,該測(cè)定方法縮短了分析周期,具有準(zhǔn)確性和重現(xiàn)性均好的優(yōu)點(diǎn)。

鉬;鉬精礦;差減滴定法

0 前 言

目前,鉬精礦中的鉬大都采用重量法測(cè)定,如鉬酸鉛重量法[1～2],但是重量法步驟繁瑣,分析時(shí)間長(zhǎng),不能快速配合選冶的研究。鉬在鹽酸羥胺存在下,與EDTA形成穩(wěn)定配合物進(jìn)行絡(luò)合滴定,已應(yīng)用于鎢鉬合金、鉬鐵合金中鉬的測(cè)定[3～4],本文在此基礎(chǔ)上做了改進(jìn),采用堿法熔樣,消除Cu、Fe、Ni等干擾元素,用鹽酸羥胺作還原劑,加入過(guò)量的EDTA與鉬形成穩(wěn)定配合物,用鋅鹽反滴定過(guò)量的EDTA,其他干擾元素的消除采用吸取2份平行溶液,1份用鹽酸羥胺還原使鉬和干擾元素一起與EDTA絡(luò)合,另1份不還原,使干擾元素與EDTA絡(luò)合,2份結(jié)果相減,差值即為鉬的含量。采用對(duì)硝基酚為酸堿指示劑,二甲酚橙為螯合指示劑,終點(diǎn)清晰。本法能夠準(zhǔn)確、快速地測(cè)定鉬精礦樣品中的鉬。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要試劑

15%鹽酸羥胺溶液,0.1%對(duì)硝基酚,0.2%二甲酚橙,0.01 mol/L硫酸鋅溶液,0.01 mol/L乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標(biāo)準(zhǔn)溶液。

乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH 5.5):稱取204 g無(wú)水乙酸鈉與9.3 mL冰乙酸溶于水中,稀釋至1 000 mL。

鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱取預(yù)先于500℃灼燒1 h并冷卻至室溫的三氧化鉬1.500 3 g于250 mL燒杯中,加入氫氧化鈉5 g,水50 mL,加熱溶解后,移人1 L容量瓶中,以水稀釋至刻度,搖勻,此溶液每毫升含鉬1.00 mg。

1.2 分析方法

稱取試樣0.200 0～0.500 0 g于銀坩堝中,加入3～5 g氫氧化鈉覆蓋,再加0.5 g左右的過(guò)氧化鈉,然后放入已升溫至680℃的高溫爐中,熔融15 min,取出,冷卻,將銀坩堝置于250 mL燒杯,用熱水提取,洗凈坩堝,加幾滴無(wú)水乙醇,加熱煮沸數(shù)分鐘,冷卻至室溫,移入100 mL容量瓶中,用水稀至標(biāo)線,搖勻。

干過(guò)濾,移取濾液10.00～20.00 mL 2份于250 mL燒杯中,準(zhǔn)確加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液25 mL,加水50 mL,滴加一滴對(duì)硝基酚指示劑,用1∶3的鹽酸調(diào)成無(wú)色,并過(guò)量2滴,其中1份加10 mL 15%的鹽酸羥胺溶液,另1份不加鹽酸羥胺,蓋上表面皿,同時(shí)加熱煮沸10 min,用熱水沖洗表面皿,加入20 mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液,滴加3滴二甲酚橙指示劑,趁熱用鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)榉奂t色為終點(diǎn),隨同作樣品空白。2份溶液的滴定數(shù)差值即為溶液中鉬消耗的鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的量。

式中:T—EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)鉬的滴定度(g/mL);

V0—試液稀釋總體積(mL);

ΔV樣—不加鹽酸羥胺還原和加入鹽酸羥胺還原的2份樣品溶液,滴定消耗鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的差值(mL);

ΔV空—不加鹽酸羥胺和加入鹽酸羥胺還原的2份空白溶液,滴定消耗鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的差值(mL);

V1—分取試液量(mL);

K—1 mL鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的量(mL);

G—稱取試樣量(g);

2 結(jié)果與討論

2.1 酸度的影響

鹽酸羥胺還原鉬在pH 3～4的溶液中進(jìn)行[4],以二甲酚橙作指示劑的EDTA滴定法中,溶液的酸度值應(yīng)控制在pH 5～6[5]。其酸度過(guò)高或過(guò)低會(huì)影響指示劑的顯色。

2.2 鹽酸羥胺的加入量對(duì)配合物的影響

在酸度pH 5.5,EDTA(0.01 mol/L)加入量為25 mL條件下,保持其他實(shí)驗(yàn)條件不變,進(jìn)行了鹽酸羥胺加入量條件實(shí)驗(yàn),鹽酸羥胺濃度為15%。結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 鹽酸羥胺加人量選擇

由表1可以看出,隨著鹽酸羥胺用量的增加,測(cè)定值逐漸增大,用量為10～15 mL時(shí),測(cè)定結(jié)果穩(wěn)定,與標(biāo)準(zhǔn)值一致,所以選擇鹽酸羥胺用量為10 mL。

2.3 煮沸時(shí)間的選擇

保持以上實(shí)驗(yàn)條件不變,進(jìn)行煮沸時(shí)間條件實(shí)驗(yàn),結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 煮沸時(shí)間的選擇

由表2可以看出,測(cè)定結(jié)果隨煮沸時(shí)間的延長(zhǎng)而增大,其原因可能是煮沸時(shí)間過(guò)短,EDTA與鉬尚未形成穩(wěn)定的絡(luò)合物,而時(shí)間過(guò)長(zhǎng)絡(luò)合物的穩(wěn)定性降低,煮沸10～15 min時(shí),結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值的誤差最小。實(shí)驗(yàn)選擇煮沸時(shí)間為10～15 min。

2.4 指示劑的選擇

曾用甲基橙作為酸堿指示劑調(diào)節(jié)鉬還原時(shí)的酸度,滴定終點(diǎn)不易觀察。本實(shí)驗(yàn)選用對(duì)硝基酚調(diào)節(jié)酸度,以減少酸堿指示劑底色對(duì)螯合滴定的終點(diǎn)干擾,實(shí)驗(yàn)表明終點(diǎn)清晰易判斷。

2.5 鉬的回收率

試液中含有5～25 mgMo6+時(shí),分別進(jìn)行實(shí)驗(yàn),回收率在98.0%～102.6%,結(jié)果比較滿意,見(jiàn)表3。

表3 鉬的回收實(shí)驗(yàn)

2.6 方法對(duì)比

本方法對(duì)我公司礦冶研究院的選礦樣品編號(hào)為0109、0110、0111的鉬精礦樣品進(jìn)行重量法和本法的對(duì)比試驗(yàn),結(jié)果見(jiàn)表4。

表4 本方法和重量法數(shù)據(jù)對(duì)比

2.7 精密度

表5 精密度實(shí)驗(yàn)

3 結(jié) 論

通過(guò)以上實(shí)驗(yàn)可以看出,用本方法提出的采用鋅鹽反滴定,平行差減消除干擾元素對(duì)滴定的影響,能夠準(zhǔn)確測(cè)定鉬精礦的鉬,此方法準(zhǔn)確,方便、快捷,已成功應(yīng)用于我公司鉬礦濕法冶金項(xiàng)目。

[1] 北京礦冶研究總院分析室.礦石及有色金屬分析手冊(cè)[M].北京:冶金工業(yè)出版,1990.

[2] GB/T 15079.1-94.鉬精礦化學(xué)分析方法-鉬量的測(cè)定[S].

[3] 賴冬梅,李直,韋君.鉬鐵中鉬的配位滴定法測(cè)定[J].四川有色金屬,2003,4:36-38.

[4] 王艷紅,張穎.銅鉬礦中鉬的滴定法測(cè)定[J].有色礦冶,2006,22(5):66-67.

[5] 王瑞斌,張成孝.EDTA差減滴定法測(cè)定汞污染土壤中汞[J].冶金分析,2007,27(12):54-56.

DETERM INATI ON OFMOLYBDENUM INMOLYBDENUM CONCENTRATES BY EDTA D IFFERENCE TITRATI ON

ZHANGNing,L IU Hai-bo,J IANG Hong,ZHENG Yu-xia
(Xiamen ZijinMining andMetallurgy Technology Co.,Ltd.,Xiamen 361101,Fujian,China)

A method for the deter mination ofmolybdenum in molybdenum concentrates by EDTA difference titration was proposed.Mo(Ⅵ)was reduced toMo(V)because of the hydroxylamine hydrochloride,Mo(V)and other ionswith EDTA could form complex compound.The surplus EDTA was titrated with zinc standard solution.While in another solution without hydroxylamine hydrochloride,Mo(Ⅵ)with EDTA could not form complex compound. The amount ofmolybdenum was calculated through the volume difference of zinc solution expended in titration of two solutions.The method was simple and convenient.It costs less time than grav imetric method.The analytical resultswere satisfactory.

molybdenum;molybdenum concentrates;difference titration

TQ207+.4

A

1006-2602(2010)04-0028-03

2010-04-06

張 寧(1980-),女,碩士,工程師,研究方向:礦物分析和納米材料的制備。