孫萍輝

(大連市甘井子區(qū)金西路郵政支局1-20號(hào)信箱 116091)

瓶裝毒性氣體的毒害與安全防護(hù)(9)①

孫萍輝

(大連市甘井子區(qū)金西路郵政支局1-20號(hào)信箱 116091)

敘述了瓶裝毒性氣體的類別、毒害與安全防護(hù)。

瓶裝氣體;可燃性;毒性;腐蝕性;泄漏

2.3.14 三甲胺[C3H9N或(CH3)3N]

三甲胺在常溫常壓下為具有魚腥味的無色、有毒、有刺激性和堿性腐蝕的氣體?？諝庵袠O易燃燒。與空氣混合能形成爆炸性混合物,其爆炸極限范圍為2.0%～11.6%,閃點(diǎn)為-6.67℃,自燃點(diǎn)為190℃。遇火星、高熱有燃燒爆炸的危險(xiǎn)。與汞接觸,有可能形成爆炸性混合物。受熱分解產(chǎn)生有毒煙氣。

三甲胺可與酸、烷基或芳基、鹵化物、氧化劑等發(fā)生反應(yīng)。三甲胺與一些物質(zhì)接觸的危險(xiǎn)特性見表4。

表4 三甲胺與一些物質(zhì)接觸的危險(xiǎn)特性Table 4 The hazardous properties of trimethylamine in contactwith some substances

如果有水分,三甲胺對(duì)銅、錫、鋅及大多數(shù)它們的合金有腐蝕作用。三甲胺易溶于水和醇類。在30℃、101.325 kPa時(shí)在水中的溶解度為47.5% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))。

三甲胺的臨界溫度為160.1℃,臨界壓力為4.073 MPa,易液化充瓶。它的相對(duì)密度為2.087 (氣體,空氣=1,20℃)。

2.3.14.1 毒害

三甲胺有毒,具有刺激性和腐蝕性。其中毒表現(xiàn)如下。

1.吸入中毒。鼻、咽喉、肺灼傷?？人浴⑿貝?重者出現(xiàn)喉水腫、肺水腫、呼吸困難、窒息等癥狀。嚴(yán)重者可導(dǎo)致死亡。吸入后除損傷呼吸系統(tǒng)外,還能損傷神經(jīng)系統(tǒng)。

2.皮膚灼傷。三甲胺液體接觸皮膚會(huì)造成不同程度的化學(xué)灼傷。皮膚有劇烈的燒灼感、潮紅。洗去溶液后仍殘留點(diǎn)狀出血。嚴(yán)重者可造成大面積永久性皮膚燒傷。

3.眼睛燒傷。眼睛接觸三甲胺液體,可造成永久性燒傷。有眼痛、流淚、結(jié)膜炎、角膜水腫、視力減退等癥狀。嚴(yán)重者可造成失明。

4.口服中毒?？谇弧⒀屎?、食道、胃腸灼傷。出現(xiàn)惡心、嘔吐、吞咽困難、消化道出血等癥狀,嚴(yán)重者可危及生命。

2.3.14.2 安全防護(hù)

用于盛裝無水三甲胺的氣瓶,必須使用持有氣瓶制造許可證單位制造的專用鋼質(zhì)氣瓶。按《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》規(guī)定,氣瓶的公稱工作壓力應(yīng)不低于1.0 MPa。

瓶裝無水三甲胺屬于低壓液化氣體,其充裝系數(shù)為0.56 kg/L,嚴(yán)禁超量充裝。

三甲胺有腐蝕性,尤其在有濕度時(shí),因此,三甲胺氣瓶在投入使用前、維修更換瓶閥后或定期檢驗(yàn)后,都應(yīng)事先在120℃溫度下加溫至少半小時(shí),并抽真空至P≤10-2mmHg(注:1 mmHg=133.32 Pa)。

在氣瓶定期檢驗(yàn)或維修更換瓶閥前,必須把瓶內(nèi)剩余氣體通過匯流排進(jìn)行回收,或用控制焚燒法處置。焚燒爐排出的有毒煙氣要通過洗滌器除去。卸閥后,要用流動(dòng)的清水沖洗瓶內(nèi)殘氣和沉積物。

工作場所一切設(shè)施必須密閉化,加強(qiáng)全面通風(fēng)。國家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GBZ 2—2002中,對(duì)三甲胺在工作場所空氣中容許濃度未作出規(guī)定。前蘇聯(lián)MAC規(guī)定為5 mg/m3。

三甲胺有毒、易燃,對(duì)環(huán)境有害,應(yīng)特別注意對(duì)水體的污染。三甲胺不可直接排入大氣,可用水吸收,用水稀釋后排放。蒸氣與空氣混合可形成爆炸性混合物。蒸氣可在低洼處滯留,引燃后易回燃。

三甲胺著火時(shí),首先切斷氣源減小火勢,盡量把火場中的氣瓶轉(zhuǎn)移到安全地帶。滅火可用水、干粉、抗醇泡沫和二氧化碳。

其他安全防護(hù)事項(xiàng)見一甲胺。

2.3.15 甲硫醇(CH3SH或CH4S)

甲硫醇又稱甲基硫醇、硫氫甲烷、巰基甲烷、硫醇甲烷。在常溫常壓下為具有難聞臭味的無色、有毒、有刺激性和酸性腐蝕的氣體。受熱分解生成有毒的硫的氧化物。蒸氣與空氣混合能形成爆炸性混合物,其爆炸極限為3.9%～21.8%(25℃,體積分?jǐn)?shù))。遇明火易燃燒,閃點(diǎn)為-53.3℃。與水或水蒸氣作用產(chǎn)生有毒易燃?xì)怏w,遇酸反應(yīng)產(chǎn)生有毒氣體,遇氧化劑反應(yīng)強(qiáng)烈。

甲硫醇微溶于水,其溶解度為2.4%(15℃質(zhì)量分?jǐn)?shù))、23.30 g/L(15℃)。溶于乙醇、乙醚及烴中。與異丁烷可形成沸點(diǎn)為-13℃的恒沸混合物,甲硫醇含量為14.9%。

甲硫醇具有腐蝕性,能夠腐蝕銅及其合金,因而銅及其合金不適用。不銹鋼及非銅金屬最適用,也可使用鈍化過的鐵或鋼。鋁可以用,但加壓下要小心。

甲硫醇的臨界溫度為196.8℃,臨界壓力為7.03 MPa,易液化充瓶。它的相對(duì)密度為1.66 (空氣=1,20℃)。

2.3.15.1 毒害

甲硫醇為有毒和刺激性惡臭物質(zhì)。即使?jié)舛群艿?對(duì)眼睛和呼吸道也有刺激作用。液體和氣體可以刺激皮膚、眼睛和上呼吸道黏膜。高濃度對(duì)全身的作用類似硫化氫,可抑制中樞神經(jīng),導(dǎo)致昏迷甚至死亡。吸入后出現(xiàn)肌肉萎縮、震顫、痙攣、肺炎、失去知覺、呼吸停頓等癥狀。

進(jìn)入機(jī)體內(nèi)甲硫醇很快甲基化,轉(zhuǎn)變成二甲基硫化物。約40%以一氧化碳的形式排出,30%變成硫酸鹽隨尿排出。

2.3.15.2 安全防護(hù)

用于盛裝甲硫醇的氣瓶,必須使用持有氣瓶制造許可證單位制造的專用氣瓶。按《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》規(guī)定,氣瓶的公稱工作壓力應(yīng)不低于1.0 MPa。

瓶裝甲硫醇屬于低壓液化氣體,其充裝系數(shù)為0.78 kg/L,嚴(yán)禁超量充裝。

材質(zhì)為鐵或鋼設(shè)備盛裝甲硫醇時(shí),必須事先在120℃溫度下烘烤半小時(shí),以防生成在空氣中易燃的氧硫化鐵,然后通入甲硫醇或硫化氫蒸氣鈍化形成硫化亞鐵保護(hù)膜。

用于甲硫醇的所有設(shè)備、管道、充氣分流排和用氣匯流排,都應(yīng)設(shè)置導(dǎo)除靜電的接地裝置,并定期維護(hù)和檢測。工作場所必須使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和電氣設(shè)備。

工作過程要密閉操作,全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)持證上崗,嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或自給式呼吸器,穿防靜電工作服,戴防化學(xué)品手套,穿防化學(xué)品鞋(靴)。工作場所應(yīng)設(shè)置監(jiān)測警報(bào)裝置,配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。

根據(jù)國家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GBZ 2—2002規(guī)定,工作場所空氣中甲硫醇的時(shí)間加權(quán)平均容許濃度(PC-T WA)為1 mg/m3;短時(shí)間接觸容許濃度(PC-STEL)為2.5 mg/m3(根據(jù)“超限系數(shù)”推算的)。

甲硫醇?xì)馄繃?yán)禁與氧化劑、鹵素、酸類、食用化學(xué)品、可燃物質(zhì)等同庫儲(chǔ)存、同車運(yùn)輸、同處使用。氣瓶應(yīng)儲(chǔ)存于陰涼且通風(fēng)良好的專用庫房內(nèi),庫溫不宜超過5℃,有條件時(shí)最好冷儲(chǔ),把溫度控制在0℃以下。氣瓶庫房實(shí)行“先入庫,先出庫”和“雙人收發(fā),雙人保管”制度。氣瓶出入庫做好記錄。氣瓶入庫按“實(shí)瓶”、“空瓶”分別存放,保持通道暢通。

運(yùn)輸甲硫醇?xì)馄繒r(shí),確認(rèn)氣瓶無泄漏、瓶體無缺陷、防震膠圈齊全后戴上瓶帽。如長途運(yùn)輸,則應(yīng)用供需雙方確認(rèn)的鉛印鉗鉛封瓶帽。根據(jù)氣瓶長短和直徑大小確定在車上放置方式。在車廂板高度占?xì)馄块L度2/3的情況下,氣瓶在車上可直立放置。氣瓶裝入車廂后,應(yīng)用可移動(dòng)的橫梁把最后一排氣瓶擋住以防傾倒跌落。

氣瓶在車廂內(nèi)臥放時(shí),應(yīng)順車廂橫向放置,瓶帽均應(yīng)朝向一方,但不得朝向汽車油箱一側(cè)。氣瓶堆放的高度不得超過車廂板高度,且不得超過5層;400 L和1000 L的焊接氣瓶只能單層橫向放置。底層氣瓶裝車后,應(yīng)用三角墊木卡牢以防滾動(dòng)跌落。

汽車駕駛員和押運(yùn)人員必須熟悉運(yùn)行作業(yè)計(jì)劃規(guī)定的任務(wù)、要求、注意事項(xiàng),搞清運(yùn)距、行駛路線、道路及天氣情況,做到心中有數(shù)。車上應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材和應(yīng)急處理工器具。夏季應(yīng)早晚運(yùn)輸,防止日光暴曬。行車或停留應(yīng)避開居民區(qū)和人口稠密區(qū)。中途停留時(shí)必須留人看守車輛。公路行車要按規(guī)定路線行駛。鐵路運(yùn)輸時(shí)要禁止溜放。

甲硫醇易燃,與空氣混合會(huì)形成爆炸性混合物,遇明火、高溫能引起燃燒爆炸。氣體比空氣重,泄漏會(huì)沿地面擴(kuò)散并易積聚于低洼處,遇火源會(huì)著火回燃。因此,在發(fā)生甲硫醇泄漏事故時(shí),要消除周圍一切點(diǎn)火源。根據(jù)氣體擴(kuò)散的影響區(qū)域劃定警戒區(qū),無關(guān)人員應(yīng)迅速從側(cè)風(fēng)、上風(fēng)向撤離到安全區(qū)。應(yīng)急處理人員戴正壓自給式呼吸器,穿內(nèi)置正壓自給式的全封閉防化服,戴防化手套,穿防化靴。如果泄漏的是液體,還應(yīng)注意防凍傷。不要接觸或跨越泄漏物。盡可能關(guān)閉泄漏源閥門。若可能翻轉(zhuǎn)氣瓶,使之逸出氣體而非液體。噴霧狀水抑制蒸氣或改變蒸氣流向,避免水流接觸泄漏物。禁止用水直接沖擊泄漏物或泄漏源。若不能關(guān)閉泄漏源閥門或無法堵漏時(shí),可考慮引燃泄漏氣體降低危險(xiǎn)性。防止氣體通過水溝、管溝、電纜溝、通風(fēng)口和限制空間擴(kuò)散。

甲硫醇泄漏已形成穩(wěn)定燃燒時(shí),其發(fā)生爆炸或回燃爆炸性與氣體泄漏未燃時(shí)相比要小得多。撲救氣體火災(zāi)切忌盲目撲滅穩(wěn)定燃燒的火焰,即使在撲救周圍火焰以及冷卻過程中失手把泄漏處的火焰撲滅了,在沒有采取堵漏措施的情況下,也必須立即用長點(diǎn)火桿將火點(diǎn)燃,使其恢復(fù)穩(wěn)定燃燒。否則,大量氣體泄漏出來與空氣混合,遇著火源就會(huì)發(fā)生爆炸,后果不堪設(shè)想。按緊急處理預(yù)案,首先撲滅周圍被火引燃物質(zhì)的火焰,切斷火勢蔓延途徑,控制燃燒范圍,并積極搶救受毒害和被困人員。如果火場中有氣瓶,能轉(zhuǎn)移的應(yīng)盡量在水槍的掩護(hù)下疏散到安全處,不能疏散的應(yīng)部署足夠的水槍進(jìn)行冷卻,以防受熱或受火焰烘烤發(fā)生爆裂。進(jìn)行冷卻的人員應(yīng)盡量采用低姿噴水或利用現(xiàn)場的掩蔽體防護(hù)。對(duì)臥式儲(chǔ)罐應(yīng)把其四側(cè)角方向作為噴水處。輸氣管道泄漏著火,只要關(guān)閉氣體的進(jìn)出閥門,火焰就會(huì)自動(dòng)熄滅。儲(chǔ)罐或管道泄漏無法關(guān)閥時(shí),應(yīng)根據(jù)火勢判斷氣體壓力和泄漏口大小及形狀,準(zhǔn)備好相應(yīng)的堵漏器具和材料后,即可用干粉、二氧化碳滅火劑滅火(切忌用酸堿、水和泡沫滅火劑)。但仍需用水冷卻燒燙的罐或管壁。火被撲滅后,應(yīng)立即實(shí)施堵漏,同時(shí)用霧狀水稀釋和驅(qū)散泄漏出來的氣體。

在一般情況下完成了堵漏也就完成了滅火工作,但有時(shí)一次堵漏不一定能成功,如果一次堵漏失敗,再次堵漏需一定時(shí)間,應(yīng)立即用長點(diǎn)火桿將泄漏處點(diǎn)燃,使其恢復(fù)燃燒。如果確認(rèn)泄漏口很大,根本無法實(shí)施堵漏,只需噴水冷卻著火儲(chǔ)罐和管道及其周圍的承壓設(shè)備和可燃物品,控制著火范圍,直至氣體燃盡自動(dòng)熄滅。

氣體儲(chǔ)罐、管道或氣瓶閥門處著火時(shí),在特殊情況下,只要判斷閥門尚可關(guān)閉,也可不按常規(guī),先撲滅火焰,再關(guān)閥門。一旦閥門失效無法關(guān)閉,一時(shí)又無法堵漏時(shí),應(yīng)迅即點(diǎn)燃恢復(fù)穩(wěn)定燃燒。

負(fù)責(zé)救護(hù)的人員,必須做好個(gè)人防護(hù),進(jìn)入事故現(xiàn)場必須佩戴過濾式防毒面具或空氣呼吸器。發(fā)現(xiàn)中毒人員迅速撤離污染區(qū),安置休息并保暖。對(duì)吸入中毒者應(yīng)解開衣扣和褲帶,使呼吸道通暢。如果呼吸困難,給輸氧。心跳停止,立即進(jìn)行心肺復(fù)蘇術(shù)。對(duì)吸入高濃度甲硫醇中毒者,須送醫(yī)院觀察72 h,防止嚴(yán)重的遲發(fā)性肺水腫。

對(duì)皮膚接觸甲硫醇的患者,應(yīng)脫去污染的衣服、鞋襪等。用流動(dòng)水沖洗15～30 min。如果凍結(jié)嚴(yán)禁脫衣服、鞋襪等,用大量水沖洗解凍。頭面部接觸的患者,首先注意眼睛的沖洗。

對(duì)眼睛接觸的患者,立即提起眼瞼,用大量清水沖洗15 min以上。千萬不要未經(jīng)沖洗處理而急于送醫(yī)院。如無沖洗設(shè)備,可把面部埋入盆水中,把眼瞼提起,眼球來回轉(zhuǎn)動(dòng)洗滌。

經(jīng)現(xiàn)場急救后的患者,應(yīng)及時(shí)送醫(yī)院診治。護(hù)送人員要向院方提供中毒原因、毒物名稱和現(xiàn)場搶救情況等。

【待續(xù)】

Pern icious Effects of Toxic Gases in Cylinder And Safety Precautions(9)

SUN Ping-hui
(Jinxi Road Postoffice 1-20#,GanjingziDistrict,Dalian,Dalian 116091,China)

The category,pernicious effects and safety precaution of poisonous gases in cylinder are introduced.

:gases in cylinder;flammability;toxicity;corrosivity;leakage

TQ117

A

:1007-7804(2010)04-0047-04

10.3969/j.issn.1007-7804.2010.04.014

2010-03-08