王敬花，張錦梅

（青島盛瀚色譜技術(shù)有限公司，山東 青島 266101）

喹啉酸（Quinolinic acid，QUIN），化學(xué)結(jié)構(gòu)為 2，3-吡啶二羧酸，如圖1所示，是L-色氨酸和犬尿氨酸通路中由色氨酸代謝而來(lái)的中間產(chǎn)物。這一代謝通路存在于機(jī)體的各種組織中，包括中樞神經(jīng)系統(tǒng)[1，2]。此外，喹啉酸可合成必需輔助因子煙酸和腺嘌呤二核苷酸。近年來(lái)的研究發(fā)現(xiàn)，多種疾病的發(fā)生和進(jìn)程，特別是免疫和炎癥性疾病，與喹啉酸有密切關(guān)系。因此，受到廣泛的關(guān)注。在合成喹啉酸的中間步驟的酸化過(guò)程中，加入濃鹽酸粗提，引入大量的Cl-，因此，合成產(chǎn)品中對(duì)Cl-含量的測(cè)定對(duì)控制原料和產(chǎn)品的質(zhì)量有很重要的意義。

圖1 喹啉酸的化學(xué)式Fig.1 The structure of the quinolinic acid

目前，Cl-測(cè)定主要采用比濁法[3]、沉淀滴定法[4]、分光光度法[5]、氯離子選擇電極法[6]、電位滴定法[7]、離子色譜法[8]等。在這些方法中有的測(cè)定靈敏度低，如比濁法和氯離子選擇電極法；有的操作較復(fù)雜，如分光光度法等。離子色譜法是分析化學(xué)領(lǐng)域中發(fā)展較快的分析方法之一，它為陰離子分析提供快速簡(jiǎn)便的方法[9]。本文利用離子色譜具有選擇性好、靈敏度高、快速和簡(jiǎn)便等特點(diǎn)[10]，準(zhǔn)確測(cè)定喹啉酸中的Cl-，回收率滿足分析要求。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

CIC-300型離子色譜儀（青島盛瀚色譜技術(shù)有限公司）；SHA-1型自動(dòng)進(jìn)樣器（青島盛瀚色譜技術(shù)有限公司）；UC-3281型高效液相泵（北京優(yōu)聯(lián)光電技術(shù)有限公司）；HW-2000工作站（上海千譜軟件有限公司）；SH-AC-1型陰離子色譜柱（青島盛瀚色譜技術(shù)有限公司）；SH-AC-1型陰離子保護(hù)柱（青島盛瀚色譜技術(shù)有限公司）；SHY-2型陰離子自再生抑制器（青島盛瀚色譜技術(shù)有限公司）；HS10260D型超聲波清洗器（北京華運(yùn)安特科技有限責(zé)任公司）。

喹啉酸樣品：由某公司提供。

標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000mg·L-1）：用基準(zhǔn)試劑 KCl配制Cl-的標(biāo)準(zhǔn)液。用時(shí)根據(jù)需要稀釋成系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。淋洗液用分析純NaHCO3、Na2CO3配制。所有溶液均用18.2MΩ·cm的二次去離子水配制。

1.2 樣品處理

稱取0.3g喹啉酸樣品用超純水溶解，定容到100mL，超聲20min，過(guò)0.22μm有機(jī)濾膜直接進(jìn)樣。

1.3 色譜條件

離子色譜柱：SH-AC-1陰離子交換柱（4.0mm×250mm）和SH-AC-1陰離子保護(hù)柱（4.0mm×50mm）；淋洗液：1.8mMNa2CO3和1.7mMNaHCO3混合淋洗液，等度淋洗，流速：1.5mL·min-1；色譜柱為 45℃恒溫；進(jìn)樣量：100μL；電流：70mA。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

稱取0.2103g KCl于100mL容量瓶中定容，配制成1000mg·L-1的溶液，在4℃下避光保存。配制20mg·L-1Cl-的標(biāo)準(zhǔn)液，逐級(jí)成稀釋 2、10、20、100 倍系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件的優(yōu)化

單純使用碳酸鹽-碳酸氫鹽型淋洗液時(shí)，測(cè)定的噪音大，并且檢測(cè)靈敏度低，筆者選用內(nèi)置SHY-2自再生陰離子抑制器，在線使通過(guò)的淋洗液轉(zhuǎn)變?yōu)镠2CO3，并部分電離出H+和降低噪音，提高靈敏度，改善信噪比，從而改善儀器的性能。選擇1.8mMNa2CO3和1.7mMNaHCO3混合淋洗液可以得到較好的保留時(shí)間重現(xiàn)性，較低的背景電導(dǎo)和檢出限。分析樣品時(shí)，淋洗液流速分別0.3、0.5、1.0、1.5、2.0mL·min-1。流速過(guò)低時(shí)，檢測(cè)靈敏度高，但所需時(shí)間較長(zhǎng)；流速過(guò)高時(shí)，所需時(shí)間短，但柱壓升高。所以，本次實(shí)驗(yàn)選用的淋洗液流速為1.5mL·min-1。恒溫45℃時(shí)，氯離子峰型尖銳，對(duì)稱性好。

綜上所述，確定最佳色譜條件為：以1.8mM Na2CO3和1.7mMNaHCO3混合溶液為淋洗液，柱溫45℃，流速1.5mL·min-1。圖2和圖3分別為Cl-標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖和喹啉酸樣品中Cl-的色譜圖。

圖2 Cl-標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖Fig.2 Chromatogram of chloridion standard solution

圖3 喹啉酸樣品中Cl-的色譜圖Fig.3 Chromatogram of chloridion in the quinolinic acid

2.2 線性關(guān)系和檢出限

配制的一系列不同濃度的Cl-標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)樣體積100μL，在該色譜條件下作標(biāo)準(zhǔn)曲線，以S/N=3計(jì)算儀器檢出限。所得方法的線性方程和檢出限均列于表1。

表1 方法的線性關(guān)系和檢出限Tab.1 Relation of the linear and limits of detection

2.3 精密度試驗(yàn)

分別取樣品連續(xù)進(jìn)樣7次。保留時(shí)間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于0.04%，峰面積的對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于0.41%。試驗(yàn)得出，該分析方法具有良好的精密度。

2.4 加標(biāo)回收率試驗(yàn)

在樣品中添加3種不同濃度的含有Cl-的標(biāo)準(zhǔn)溶液，加標(biāo)后連續(xù)測(cè)定3次取平均值，加標(biāo)試驗(yàn)結(jié)果見表2。

表2 回收試驗(yàn)結(jié)果Tab.2 Result of the spike recovery

3 結(jié)論

通過(guò)以上實(shí)驗(yàn)，建立了離子色譜-電導(dǎo)檢測(cè)器測(cè)定喹啉酸中氯的方法。采用SH-AC-1分離柱，柱溫為45℃，淋洗液為1.8mmNa2CO3和1.7mmNaHCO3混合淋洗液，在0.20～20mg·L-1范圍內(nèi)Cl-呈良好線性，回收率為96%～104%，方法檢出限為0.005 mg·L-1，其保留時(shí)間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于0.04%，峰面積的對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于0.41%。方法操作簡(jiǎn)便、快捷，結(jié)果令人滿意，適用于喹啉酸及其相關(guān)產(chǎn)品中氯元素的測(cè)定。

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