畢可軍,毛少祥
(陜西秦晉煤氣化科技有限公司,陜西西安 710075)
據(jù)統(tǒng)計(jì),我國(guó)煤炭保有儲(chǔ)量10 024×108t以上,其中高硫煤(硫分高于3%)890.743×108t[1]。由于高硫煤在燃燒時(shí)對(duì)環(huán)境污染大,國(guó)家出臺(tái)了限制開采高硫煤的政策。但高硫煤作為一種特殊性質(zhì)的煤炭,具有巨大的潛在開發(fā)價(jià)值,如高硫煤制甲醇產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。因此,我國(guó)能源化工 “十二五”規(guī)劃中明確高硫煤主要用于煤氣化工業(yè)[2]。
高硫煤用于煤氣化工業(yè)的優(yōu)勢(shì)在于高硫煤在氣化及粗煤氣凈化過程中將硫脫除掉,而不排入大氣。目前,高硫煤用于煤氣化工業(yè)的脫硫方法以氣化制粗煤氣脫硫?yàn)橹?,是先進(jìn)的煤氣化技術(shù)與脫硫技術(shù)的集成,其中,1.0MPa灰融聚流化床粉煤氣化技術(shù)與低溫甲醇洗脫硫技術(shù)的集成是一種新的方式。
一般流化床粉煤氣化工藝中,爐內(nèi)必須維持一定的含碳量(一般應(yīng)大于40%,以維持爐內(nèi)的還原氣氛),且在流化狀態(tài)下渣和料層的分離很困難,灰渣與飛灰的含碳量均較高,氣化溫度經(jīng)??刂圃?50℃以下。在此溫度下,只能用反應(yīng)活性好的煤種,如褐煤、長(zhǎng)焰煤,才能獲得質(zhì)量較好的煤氣。
而灰融聚流化床粉煤氣化技術(shù)根據(jù)射流原理,在流化床底部設(shè)計(jì)了灰團(tuán)聚分離裝置,床內(nèi)形成局部高溫區(qū),使灰渣團(tuán)聚成球,借助重量的差異達(dá)到灰團(tuán)與半焦的分離,在非結(jié)渣情況下,連續(xù)有選擇地排出低碳量的灰渣,因此床內(nèi)含碳量高,床溫高(950~1 100℃),使用煤種就放寬了,尤其適合高灰、高硫、高灰熔點(diǎn)、低活性煤的氣化。
1.0 MPa灰融聚流化床粉煤氣化示范裝置建于山西豐喜集團(tuán)臨猗分公司,于2007年1月投產(chǎn),是國(guó)家發(fā)改委批準(zhǔn)的合成氨原料路線改造及動(dòng)力結(jié)構(gòu)調(diào)整項(xiàng)目。該項(xiàng)目的實(shí)施,有力地提升了我國(guó)的煤氣化技術(shù)水平,成為具有國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力的氣化技術(shù)之一,對(duì)實(shí)現(xiàn)合成氨原料煤本地化具有重大意義[3]。
相對(duì)于常壓灰融聚流化床粉煤氣化技術(shù),1.0MPa灰融聚流化床粉煤氣化技術(shù)具有的優(yōu)勢(shì)有以下。
(1)氣化強(qiáng)度提高
流化床氣化爐氣化強(qiáng)度與氣化爐壓力的0.7~0.75次方成正比,加壓1.0MPa灰融聚流化床粉煤氣化強(qiáng)度是常壓的4倍左右。
(2)單爐的氣化能力增加
φ2.6m常壓灰融聚流化床粉煤氣化爐單臺(tái)氣化能力達(dá)到5t/h,而在1.0MPa操作條件下,φ2.6mm灰融聚流化床粉煤氣化爐單臺(tái)氣化能力將達(dá)到20t/h。
(3)節(jié)約壓縮能耗
氣化爐壓力提高,生產(chǎn)的合成氣可直接進(jìn)入后系統(tǒng),省去了壓縮大量煤氣的能耗,而只增加壓縮少量氣化劑的能耗。
(4)帶出物損失減少
隨著氣化爐壓力的增加,氣體密度增加,速度減小,隨氣流夾帶的物料量減少,夾帶的顆粒尺寸也都減小。另外,隨著氣化爐壓力的增加,碳的轉(zhuǎn)化率提高,帶出物及灰渣含碳量都降低。
年操作時(shí)間 8 000h(330d)
氣化爐操作彈性 60%~120%
投煤量 500.00t/d
煤氣產(chǎn)量 38 000.00m3/h(干基)
日產(chǎn)煤氣量 912 000.00m3/d(干基)
日產(chǎn)CO+H2656 640.00m3/d(干基)
年產(chǎn)合成氨或甲醇能力 100kt/a
氣化爐 上部為稀相段,內(nèi)徑為φ3 800mm;下部為密相段,內(nèi)徑為φ2 600mm。內(nèi)砌隔熱、保溫及耐火、耐磨材料。
氣化爐操作壓力 1.0MPa
氣化爐操作溫度 950~1 050℃
床層操作壓差 10~20kPa
有效氣(CO+H2)含量(體積分率) 70%~72%
原料煤 山東北宿氣煤
工業(yè)分析(質(zhì)量分率)
元素分析(質(zhì)量分率)
灰熔點(diǎn)
在參考1.0MPa灰融聚流化床粉煤氣化示范裝置實(shí)際運(yùn)行數(shù)據(jù)基礎(chǔ)上,采用氣化過程的綜合計(jì)算法,計(jì)算山東北宿氣煤氣化設(shè)計(jì)指標(biāo),如表1所示。
表1 山東北宿氣煤氣化設(shè)計(jì)指標(biāo)
由以上山東北宿氣煤氣化設(shè)計(jì)指標(biāo)可知,通過1.0MPa灰融聚流化床粉煤氣化技術(shù),可使煤炭中90.0%以上的硫轉(zhuǎn)化到粗煤氣中,粗煤氣含硫量15.60g/m3。
以高硫煤為原料,采用1.0MPa灰融聚流化床粉煤氣化制粗煤氣,煤中的硫大部分以H2S的形式轉(zhuǎn)化到粗煤氣中,可采用合適的脫硫工藝將其脫除并回收硫磺產(chǎn)品。
通常,采用傳統(tǒng)的液相濕式氧化脫硫法(栲膠法、改良ADA法、PDS法等)就能滿足一般煤制粗煤氣粗脫硫凈化要求,但高硫煤氣化制粗煤氣含硫量在20g/m3左右,由于傳統(tǒng)的液相濕式氧化脫硫法具有脫硫液硫容低,溶液循環(huán)量大等弱點(diǎn)[4],所以高硫煤氣化制粗煤氣脫硫采用傳統(tǒng)的液相濕式氧化脫硫法就具有很大的局限性。而低溫甲醇洗滌法特別適合在1.0MPa以上系統(tǒng)中進(jìn)行高濃度酸性氣體的脫除[5],具有脫除效率高,選擇性好,能量消耗比傳統(tǒng)的液相濕式氧化脫硫法低得多的優(yōu)點(diǎn)。因此,采用低溫甲醇洗滌法進(jìn)行1.0MPa灰融聚流化床高硫粉煤氣化制粗煤氣脫硫就是很好的工藝選擇。1.0MPa灰融聚流化床高硫粉煤氣化制甲醇工藝簡(jiǎn)圖見圖1。
圖1 1.0MPa灰融聚流化床高硫粉煤氣化制甲醇工藝簡(jiǎn)圖
低溫甲醇洗滌法屬于一種物理吸收過程,它利用酸性氣體與其他組分在甲醇中的溶解度差別很大的原理進(jìn)行分離,可以脫除氣體中多種雜質(zhì),在-30℃到-70℃的低溫下,甲醇可以同時(shí)脫除氣體中的H2S、COS、CS2、C4H4S、CO2、HCN、NH3、芳香烴、粗汽油等雜質(zhì),并可同時(shí)脫除水,所吸收的有用組分可以在甲醇的再生過程中加以回收。
高硫煤制粗煤氣采用低溫甲醇洗滌法脫硫具有如下優(yōu)點(diǎn)。
(1)脫硫凈化度高。高硫煤氣化制粗煤氣脫硫一般采用兩級(jí)低溫甲醇洗工藝,凈煤氣中總硫含量≤0.1×10-6[6],可適用于對(duì)硫含量有嚴(yán)格要求的化工生產(chǎn)。
(2)吸收的選擇性比較高??梢栽谕谎b置中有選擇地將粗煤氣中硫化物、CO2脫除并回收硫磺產(chǎn)品和CO2。
(3)操作費(fèi)用低。甲醇溶液的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性好,粘度和腐蝕性小,不需加入消泡劑,在運(yùn)行中不會(huì)被降解或分解,補(bǔ)充量較少。
但也應(yīng)看到,目前低溫甲醇洗滌工藝仍然以國(guó)外專利技術(shù)為主,軟件費(fèi)用較高,設(shè)備及管道需低溫鋼材料,部分設(shè)備由國(guó)外制造,總體投資較高。針對(duì)低溫甲醇洗滌工藝投資高的問題,筆者建議可以提高高硫煤應(yīng)用于煤氣化工業(yè)的產(chǎn)業(yè)化規(guī)模來平衡其在總項(xiàng)目上的投資。
灰融聚流化床粉煤氣化技術(shù)的突出優(yōu)點(diǎn)是適合煤種范圍寬,尤其適合高硫煤等劣質(zhì)煤的氣化。1.0MPa灰融聚流化床粉煤氣化操作壓力和氣化能力都有一定的提高,可使氣化制粗煤氣直接采用低溫甲醇洗法脫硫,可使高硫煤用于煤氣化工業(yè)達(dá)到規(guī)?;a(chǎn)。1.0MPa灰融聚流化床粉煤氣化技術(shù)和低溫甲醇洗脫硫技術(shù)的集成,能夠使高硫煤用于煤氣化工業(yè),脫硫效率高并可回收硫磺,實(shí)現(xiàn)高硫煤由具有污染的資源變成高附加值資源的轉(zhuǎn)變。
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