方祖凱,李俊凱,程 玲,蘭騰芳,杜鐵鋼 (長(zhǎng)江大學(xué)農(nóng)學(xué)院,湖北荊州434025)

茶葉是我國(guó)重要的出口產(chǎn)品之一,茶葉的質(zhì)量好壞直接影響到出口創(chuàng)匯,但茶葉中的農(nóng)藥殘留量超標(biāo)是個(gè)嚴(yán)重的問(wèn)題,尤其是我國(guó)加入世貿(mào)組織后,對(duì)茶葉及其相關(guān)產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留要求更高[1]。茶葉中農(nóng)藥殘留測(cè)定,特別是茶飲料中農(nóng)藥殘留測(cè)定的報(bào)道不多[2]。本試驗(yàn)建立了采用二氯甲烷液液萃取法直接萃取茶飲料中的高效氯氰菊酯和噠螨靈的快速檢測(cè)方法。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

美國(guó)Agilent6890N氣相色譜儀 (配ECD電子捕獲檢測(cè)器和自動(dòng)進(jìn)樣器)、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、氮吹儀、電子天平 (精確到0.010 mg)。

高效氯氰菊酯 (純度≥98%)、噠螨靈 (純度≥99%)由國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心提供;二氯甲烷、氯化鈉均為分析純級(jí);無(wú)水硫酸鈉為分析純級(jí),550℃烘3 h;超純水;乙腈為色譜純級(jí)。

1.2 方法

(1)標(biāo)準(zhǔn)溶液配制 準(zhǔn)確稱取0.010 00 g高效氯氰菊酯和噠螨靈的標(biāo)準(zhǔn)樣品,分別配置成100.00 mL母液。再分別量取一定量的母液配制成濃度梯度為1.000 0、0.500 0、0.250 0、0.125 0、0.062 5 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液;稱取20 g氯化鈉溶于超純水中配置成20%的氯化鈉溶液待用。

(2)樣品前處理 準(zhǔn)確量取20.00 mL茶飲料于250 mL分液漏斗中,加入5 mL 20%氯化鈉溶液和20 mL二氯甲烷,震蕩后靜置至分層,二氯甲烷層用無(wú)水硫酸鈉干燥后過(guò)濾于50 mL圓底燒瓶中,濃縮至近干,萃取重復(fù)3次。萃取完后濃縮于10.00 mL刻度試管中,用氮吹儀吹干,最后用乙腈定容至2.00 mL,待氣相色譜分析。

(3)色譜條件 色譜柱:DB-1型大口徑毛細(xì)管柱 (30 m×0.53 mm×1.5 μ m);載氣 (N2)流量:10 mL/min;進(jìn)樣口溫度:200℃;檢測(cè)器溫度:320℃;程序升溫:150℃保持2 min,以8℃/min升溫至250℃;不分流進(jìn)樣,進(jìn)樣量1 μ L。

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

用標(biāo)準(zhǔn)樣品高效氯氰菊酯和噠螨靈進(jìn)行色譜分析,結(jié)果表明標(biāo)準(zhǔn)樣品的質(zhì)量濃度y(mg/L)與所對(duì)應(yīng)的氣相色譜峰的峰面積x之間的線性相關(guān)性好,其相關(guān)線性方程和相關(guān)系數(shù)見(jiàn)表1;高效氯氰菊酯和噠螨靈的標(biāo)準(zhǔn)氣相色譜圖分別見(jiàn)圖1和圖2。按信噪比S/N=3計(jì)算,高效氯氰菊酯的最低檢出限為0.003 mg/kg,噠螨靈的最低檢出限為0.001 mg/kg。

表1 高效氯氰菊酯和噠螨靈的標(biāo)準(zhǔn)曲線及其相關(guān)系數(shù)

圖1 高效氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜圖

圖2 噠螨靈標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜圖

2.2 添加回收試驗(yàn)

茶飲料中高效氯氰菊酯和噠螨靈的添加量分別為 0.05、0.10、0.50 mg/kg和 0.05、0.50、1.00 mg/kg,每個(gè)濃度重復(fù)3次茶飲料中高效氯氰菊酯和噠螨靈的添加量分別為0.05、0.10、0.50 mg/kg和0.05、0.50、1.00 mg/kg,每個(gè)濃度重復(fù)3次。經(jīng)測(cè)定,均取得較好結(jié)果,添加回收率在 89.3%～107.8%之間,變異系數(shù)在0.82%～7.21%之間 (表2)。

表2 茶飲料中高效氯氰菊酯和噠螨靈的添加回收率結(jié)果

3 結(jié)論與討論

本試驗(yàn)采用液液萃取直接檢測(cè)茶飲料中的農(nóng)藥殘留,直接用二氯甲烷萃取,雖然雜質(zhì)較多,但回收率較好。檢測(cè)茶葉中高效氯氰菊酯和噠螨靈的農(nóng)藥殘留有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和其他檢測(cè)方法[3,4],但直接應(yīng)用于茶飲料中農(nóng)藥的檢測(cè)還需優(yōu)化條件。本方法的建立為茶飲料中農(nóng)藥的檢測(cè)提供了參考,具有一定的實(shí)用性。

[1]李二虎,胡 敏,胡兵兵,等.氣相色譜法測(cè)定茶葉中三氯殺螨醇和噠螨靈的農(nóng)藥殘留[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2006,5(1):20-21.

[2]易 軍,李云春,弓振斌,等.茶葉中多中農(nóng)藥殘留氣相色譜法測(cè)定 [J].廈門(mén)大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2002,41(3):334-339.

[3]全國(guó)農(nóng)藥試驗(yàn)研究協(xié)作組.農(nóng)藥殘留量實(shí)用檢測(cè)方法手冊(cè) (第2卷)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2001.179-181.

[4]GB/T 5009.176-2003,茶葉、水果、食用植物油中三氯殺螨醇和噠螨靈的殘留量測(cè)定 [S].