章啟軍,劉育鑫,吳玉鋒
(1.北京工業(yè)大學循環(huán)經(jīng)濟研究院,北京 100024;2.北京工業(yè)大學材料科學與工程學院,北京 100024)
鎂和鎂合金因其優(yōu)異的性能已成為現(xiàn)代汽車、電子、通信等行業(yè)的首選材料,被人們譽為“21世紀的綠色工程材料”。20世紀90年代以來,工業(yè)發(fā)達國家高度重視鎂合金的研究與開發(fā),美國、日本、德國、澳大利亞等國相繼出臺了各自的鎂研究計劃,把鎂原料作為21世紀的重要戰(zhàn)略物資,加強了鎂合金在汽車、計算機、通訊及航空航天領(lǐng)域的應(yīng)用開發(fā)研究。
中國是鎂資源大國,很多優(yōu)質(zhì)煉鎂原料在中國的儲量十分豐富。由于我國在鎂合金應(yīng)用領(lǐng)域的開拓嚴重滯后及鎂深加工能力的不足,鎂工業(yè)還是以生產(chǎn)原鎂為主,其中95%的原鎂是采用皮江法生產(chǎn),皮江法不僅高能耗,而且會造成嚴重的環(huán)境污染[1]。金屬鎂企業(yè)每生產(chǎn)1 t粗鎂,同時會產(chǎn)生6~10 t的鎂渣。鎂渣在鎂工業(yè)中屬于廢品,且存在以下危害:(1)鎂渣為粉塵物,其中直徑小于150 μm的顆粒超過60%,懸浮在空氣中很難沉降,在自然環(huán)境中極易形成粉塵污染,吸入呼吸道,會造成呼吸道疾?。唬?)鎂渣具有很強的吸潮性,易使土壤鹽堿化,造成土壤板結(jié),堆積過鎂渣的土地及其周邊基本無法用于農(nóng)業(yè)耕種,會造成大量的農(nóng)田減少。因此如何有效合理地處理、開發(fā)利用鎂渣,達到節(jié)約能源、節(jié)約資源、變廢為寶和變害為利的目的,是當前迫切需要解決的問題。
我國目前已有不少單位和學者(如:武漢理工大學、江西建筑科學研究院、合肥水泥研究院和西南工學院等)對鎂渣的應(yīng)用進行了研究和試驗,主要集中在以下幾個方面。
詹學斌等[2]對利用鎂渣作原料生產(chǎn)水泥進行了研究,結(jié)果表明,摻入鎂渣后,出窯熟料安定性合格率大幅度提高,特別是早期強度提高幅度較大,表1為生產(chǎn)線上摻入鎂渣前后的熟料物理性質(zhì)的對比。
表1 熟料物理性能
范立衛(wèi)等[3]將鎂渣應(yīng)用于水泥生料并進行試燒試驗,結(jié)果表明,當摻入的鎂渣量不同時,熟料的質(zhì)量也有所不同,鎂渣摻量為1.5%時,熟料的3 d和28 d抗折、抗壓強度較高;在隨后的試生產(chǎn)中,當生料中摻入1.5%的鎂渣作礦化劑時,立窯臺時產(chǎn)量提高18%,熟料標準煤耗降低14%,熟料的f-CaO控制在2.5%以下,熟料的強度一般保持在60 MPa以上。姚洪敏等[4]將鎂渣配料應(yīng)用于1 000 t/d預(yù)分解窯上的生產(chǎn)實踐,經(jīng)過多次調(diào)整優(yōu)化,生產(chǎn)出優(yōu)質(zhì)的硅酸鹽水泥熟料,鎂渣配料后熟料的易磨性、易燒性都有明顯改善,強度也明顯提高,并且水化凝結(jié)時間縮短。
鎂渣摻加到水泥生料中,雖然能夠提高煅燒熟料的質(zhì)量以及減少能耗,但是由于鎂渣在生料中或者替代部分石灰石和粘土,或者作礦化劑,其摻加量會受到很大的限制,消耗的鎂渣量很少。
鄧軍平等[5]研究了鎂渣和礦渣對復(fù)合水泥性能的影響,結(jié)果表明,當鎂渣摻量20%,礦渣摻量30%時制備的復(fù)合水泥28 d抗折強度達9.10 MPa,抗壓強度達42.53 MPa,達到了國標42.5R型復(fù)合硅酸鹽水泥要求;但是摻加鎂渣和礦渣制備的復(fù)合水泥早期強度較低,凝結(jié)時間偏長;隨著鎂渣礦渣比值(MS/BS)增加,水泥強度逐漸降低,凝結(jié)時間延長。針對這種缺陷,趙海晉等[6]提出一些技術(shù)措施:優(yōu)化熟料礦物組成,摻加煅燒石膏,優(yōu)化水泥的顆粒級配等。
生產(chǎn)鎂渣復(fù)合硅酸鹽水泥,其摻量范圍受到水泥中方鎂石含量的限制。2009年通過審查的國家標準《鎂渣硅酸鹽水泥》特別提出,對于鎂渣帶入的氧化鎂要嚴格控制,標準中明確限定了鎂渣的摻量,這在保證水泥質(zhì)量的前提下使鎂渣得到了合理利用。
陳恩清等[7]探討了以鎂渣和粉煤灰為主要原材料生產(chǎn)加氣混凝土砌塊的工藝,采用該工藝生產(chǎn)的加氣混凝土砌塊性能符合GB11969-1997《蒸壓加氣混凝土砌塊》的要求,且能有效治理鎂冶煉生產(chǎn)過程中所產(chǎn)生的固體廢棄物。趙愛琴等[8]提出以鎂渣和礦渣為基本組分,摻以活性激發(fā)劑配制而成的金屬鎂渣膠結(jié)材用于生產(chǎn)工業(yè)及民用建筑墻體材料。其處理的工藝流程為:金屬鎂渣陳化及活化處理—原料配比計量—輪碾攪拌—振壓成型—養(yǎng)護—檢驗;采用此工藝生產(chǎn)的240 mm×115 mm×53 mm標準磚和 390 mm×190 mm×190 mm空心砌塊均達到了相關(guān)標準要求。鎂渣膠結(jié)材料的生產(chǎn)工藝簡單,成本低廉,產(chǎn)品性能優(yōu)良,為墻體材料改革提供全新的思路。
李經(jīng)寬等[9]對鎂渣在不同氧氣含量、不同粒徑、不同反應(yīng)溫度條件下的脫硫性能進行研究,結(jié)果表明,鎂渣脫硫的最佳溫度為900℃,正好處在循環(huán)流化床鍋爐燃燒溫度范圍內(nèi)(850~950℃),脫硫率可達到76.5%;粒徑對脫硫效率的影響很明顯,應(yīng)盡量選用粒徑小的鎂渣進行脫硫,并且適量的空氣過量系數(shù),可以提高鎂渣的脫硫效率。樊兆燕等[10]對鎂渣用于濕法脫硫進行了試驗研究,結(jié)果表明,鎂渣的消溶特性受溫度、漿液pH值、粒徑以及消溶時間等諸多因素的影響。
利用鎂渣進行煤脫硫的缺點是鎂渣的消耗量不大,并且這種應(yīng)用僅僅利用了鎂渣中的CaO和MgO,其中占30%的SiO2等物質(zhì)沒有得到利用,這有可能導(dǎo)致最終形成二次廢渣。
崔自治等[11]通過鎂渣形成過程、組成、粉化、顆粒分析和安定性試驗找出了鎂渣體積膨脹性和膨脹滯后性的機理,鎂渣顆粒粗以及f-CaO和MgO含量高是產(chǎn)生膨脹性危害和膨脹滯后性的主要原因;實際生產(chǎn)應(yīng)用中可以通過磨細粒狀渣、摻加其他活性摻合料、充分陳伏、添加引氣劑、加快出罐冷卻速度等方法來減輕鎂渣膨脹帶來的危害。南峰等[12]采用鎂渣及其激發(fā)劑配制混凝土膨脹劑,并按照混凝土膨脹劑標準測試限制膨脹率及膠砂試件強度,結(jié)果表明,單獨使用鎂渣制備混凝土膨脹劑,水中養(yǎng)護7d的限制膨脹率達不到JC476-2001標準0.025%的要求,添加激發(fā)劑后可以顯著提高鎂渣的早期膨脹性能,并且各齡期的限制膨脹率及強度均符合混凝土膨脹劑的標準要求。
徐曉虹等[13]對利用鎂渣研制新型環(huán)保陶瓷濾料進行了研究,將鎂渣直接磨細與一定比例的磨細成孔劑及天然抗物燒結(jié)助劑混合,然后經(jīng)過成球、干燥,并在隧道窯或梭式窯中于1 050~1 150℃燒成,得到環(huán)保陶瓷濾料。此方法的鎂渣利用效率高,且所燒成的陶瓷濾料抗壓強度達20 MPa,氣孔率為37%,耐酸性為99.4%,耐堿性為99.9%,是一種具有廣泛應(yīng)用價值的高品質(zhì)濾料,把該鎂渣陶瓷濾料用于某油田含油廢水處理,其水處理結(jié)果達到《碎屑巖油藏注水質(zhì)推薦指標及分析方法SY5329-94》規(guī)定的A1標準,見表2。用鎂渣為原料做環(huán)保陶瓷濾料,能以廢治廢,既節(jié)省了鎂渣的處理費用,又能對各種廢水進行有效處理,是一種較佳的鎂渣再生利用方案。
表2 鎂渣陶瓷濾料處理某油田含油廢水的實驗結(jié)果
張習賢等[14]對鎂渣作為路用材料進行了室內(nèi)試驗,得出鎂礦渣摻加5%石灰或2%水泥穩(wěn)定土,完全可以用做高級或者次高級路面的基層,鎂礦渣經(jīng)過球磨機或其他工藝磨碎后,其路用效果會更好,細度應(yīng)小于0.9 mm為宜,在隨后進一步鋪筑試驗路的檢驗中,證明鎂礦渣穩(wěn)定土有很好的路用技術(shù)性能。鎂渣可作為良好的路用材料在于鎂礦渣中鈣鎂的含量很高,且具有比較高的活性,在基層中與土反應(yīng),生成不溶性含水硅酸鈣與含水鋁酸鈣,呈凝膠狀態(tài)或纖維狀結(jié)晶體,使混合料顆粒之間的聯(lián)結(jié)和粘結(jié)力加強,隨著齡期的增長,這些水化物日益增多,使鎂礦渣混合料基層獲得越來越大的抵抗荷載作用的能力。
杜強等[15]研究了鎂渣對瀝青常規(guī)指標的影響,結(jié)果表明,粉膠比對改性瀝青性能的影響最顯著,其次是鎂渣取代率,最后是細度。崔永成等[16]運用直剪試驗方法,將鎂渣與水泥、粉煤灰分別復(fù)合,分析研究復(fù)合比對瀝青粘結(jié)性的影響規(guī)律,探討相互作用機理,通過試驗研究發(fā)現(xiàn),鎂渣與粉煤灰復(fù)合可以提高瀝青的溫度穩(wěn)定性,瀝青的粘性略有降低,總體上抵抗剪切變形和剪切破壞的能力提高;鎂渣與水泥復(fù)合瀝青膠漿的粘聚力減小,適當?shù)乃嗫梢愿纳茷r青膠漿的高溫性質(zhì),而水泥過多則不利。
雖然我國對鎂渣的應(yīng)用研究相對滯后,但通過科研和生產(chǎn)工作者的不懈努力,鎂渣開始應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)并取得顯著的成效。這對于節(jié)約資源和保護環(huán)境起到了很好的示范作用,并為以后進行深入研究打下了良好的基礎(chǔ)。但目前已經(jīng)實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的金屬鎂渣應(yīng)用途徑比較少,主要集中于建材產(chǎn)品、墻體材料等領(lǐng)域,且鎂渣的利用率不大。因此,在拓寬鎂渣應(yīng)用領(lǐng)域、加大鎂渣利用率等方面還需要科研和生產(chǎn)工作者進行大膽創(chuàng)新和不懈努力。可以確信,隨著研究的不斷深入,鎂渣的綜合應(yīng)用治理必將取得實質(zhì)性的進展。
[1] 楊重愚.輕金屬冶金學[M].北京:冶金工業(yè)出版社,1991.
[2] 詹學斌,孟祥金.利用鎂渣代替部分原料配料煅燒熟料[J].水泥,1997(6):8-9.
[3] 范立衛(wèi),王筱琳.金屬鎂渣在水泥生產(chǎn)中的應(yīng)用研究[J].四川水泥,2000(3):8-10.
[4] 姚洪敏,李安民,郭鵬,等.鎂渣配料在1 000 t/d預(yù)分解窯上的生產(chǎn)實踐[J].水泥,2008(3):18-20.
[5] 鄧軍平,陳新年,郭一萍.鎂渣和礦渣對復(fù)合水泥性能的影響[J].西安科技大學學報,2008,4(28):735-739.
[6] 趙海晉.利用鎂渣制造水泥的研究和應(yīng)用[D].西安:西安建筑科技大學材料科學與工程學院,2007.
[7] 陳恩清.鎂渣無粉塵收集和生產(chǎn)加氣混凝土砌塊工藝[J].新型建筑材料,2007(5):59-61.
[8]趙愛琴.利用鎂渣研制新型墻體材料[J].山西建筑,2003,17(29):48-49.
[9] 李經(jīng)寬,喬曉磊,金燕.金屬鎂渣作為脫硫劑的性能實驗研究[J].太原理工大學學報,2008,6(39):573-575.
[10] 樊兆燕.工業(yè)廢棄物用于濕法脫硫的試驗研究[D].山東:山東大學能源與動力工程學院熱能工程研究所,2008.
[11] 崔自治,倪曉,孟秀莉.鎂渣膨脹性機理試驗研究[J].粉煤灰綜合利用,2006(6):8-11.
[12] 南峰,伍永華,李國新,等.利用鎂渣制備混凝土膨脹劑[J].混凝土世界,2010,13:52-54.
[13]徐曉虹.利用鎂渣制備環(huán)保陶瓷濾料的方法[P].中國專利:101428187A,2009-05-13.
[14] 張習賢,梁全富.工業(yè)廢料鎂礦渣的路用研究[J].中南公路工程,1997,2(22):35-40.
[15] 杜強,崔自治,趙偉,等.鎂渣改性瀝青性能的試驗研究[J].新型建筑材料,2010(2):58-60,74.
[16] 崔永成,崔自治,崔彬等.鎂渣與水泥、粉煤灰復(fù)合改善瀝青粘結(jié)性研究[J].粉煤灰綜合利用,2009(5):11-13.