郝艷，吳小蓮，莫測輝，李彥文，黃獻培，屈相龍，向壘，梁嘉華

(1.暨南大學 環(huán)境工程系，廣東省高校水土環(huán)境毒害性污染物防治與生物修復重點實驗室，廣東 廣州，510632)

黃藥學名為黃原酸鹽，又稱為烴基二硫代碳酸鹽，化學通式為ROCSSMe，其中Me為Na+或者K+。黃藥被大量用于金屬礦山選礦中作為浮選捕收劑[1?2]，最終在尾礦庫中形成高濃度殘留，可通過地下滲漏、地表溢流等途徑，進入礦區(qū)周邊或流域的環(huán)境中，造成水體、土壤和農(nóng)作物污染[3]，對生態(tài)環(huán)境和人體健康構(gòu)成嚴重威脅[4?7]。環(huán)境中黃藥屬于中?高毒污染物[8]，對生物的神經(jīng)系統(tǒng)、造血系統(tǒng)和肝臟等器官均有損害，甚至在較低質(zhì)量濃度(5 mg/L)下即可造成大部分魚類死亡。而且黃藥能夠與礦山環(huán)境中重金屬發(fā)生相互作用而對其環(huán)境產(chǎn)生擴大危害[9]。目前國內(nèi)外對于金屬礦山環(huán)境問題的研究主要針對重金屬[10?15]，而對于黃藥的環(huán)境行為及其與重金屬相互作用的研究很少[16?20]，對于黃藥?重金屬復合污染體系吸附行為的研究尚未見報道。為此，本文作者以廣泛使用的蒙脫石為吸附劑進行靜態(tài)吸附試驗，探討乙基鉀黃藥?鉛復合污染體系的吸附平衡與動力學特征，以期為黃藥?重金屬復合污染環(huán)境的治理提供科學依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 實驗材料與儀器

實驗材料為：吸附劑蒙脫石由華南理工大學提供，其粒徑＜2 μm，比表面積為700 m2/g，陽離子交換量為86 mmol/(100 g)；乙基鉀黃藥(乙基黃原酸鉀)購自上海潤捷化學試劑有限公司，純度≥95.0%；Pb標準品購自鋼鐵研究總院國家鋼鐵材料測試中心，介質(zhì)為10%硝酸；實驗用水為高純水。

儀器為：AA?7000原子吸收分光光度計(島津)；雷磁PHS?3C精密pH計；TGL?16G型高速臺式離心機；SHZ?82恒溫震蕩器；TU?1810 PC型紫外可見分光光度計。實驗所用器皿主要為聚丙烯塑料管；玻璃儀器均以硝酸(1+5)浸泡過夜，用水反復沖洗，最后用高純水沖洗干凈后烘干備用。

1.2 實驗方法

1.2.1 反應時間對吸附效果的影響

吸附實驗參照 OECD guideline 106 批平衡方法進行[21]。稱取蒙脫石0.250 0 g置于50 mL 聚丙烯塑料管中，分別加入25 mL的黃藥溶液(處理1)、Pb2+溶液(處理2)、Pb2++黃藥溶液(處理3)中，同時設置不含蒙脫石作為對照處理。黃藥和Pb2+的質(zhì)量濃度分別為 20 mg/L和 100 mg/L。在 25 ℃下恒溫振蕩(250 r/min)，分別在10，20，30，40和60 min時采集樣品，離心10 min(轉(zhuǎn)速為6 000 r/min)。取處理3及其對照處理的上清液1 mL于試管中稀釋，作為黃藥備測液。將剩余上層溶液移至容量瓶中，加入濃硝酸進行溶解，用高純水定容后過孔徑為0.45 μm的濾膜備測。處理1和處理2及其對照處理直接取上清液備測。Pb含量用原子吸收分光光度法測定，黃藥含量用紫外可見分光光度計測定(波長為301 nm)[22]。每次實驗均重復做3 次(下同)。

蒙脫石對黃藥或Pb2+的吸附量由以下公式進行計算：

其中：qe為吸附量，mg/kg；ρo為初始質(zhì)量濃度，mg/L；ρe為平衡質(zhì)量濃度，mg/L；V為溶液體積，L；M 為吸附劑質(zhì)量，g。

1.2.2 初始質(zhì)量濃度對吸附效果的影響

設置黃藥質(zhì)量濃度為20，40，60，80和100 mg/L，Pb2+初始質(zhì)量濃度分別為0和100 mg/L，振蕩60 min，參照上述方法進行實驗和分析；設置Pb2+質(zhì)量濃度為50，100，200，400，600和800 mg/L，黃藥質(zhì)量濃度分別為0和20 mg/L，振蕩60 min，參照上述方法進行實驗和分析。

1.2.3 pH對吸附效果的影響

設置Pb2+質(zhì)量濃度為100 mg/L，黃藥質(zhì)量濃度分別為0和20 mg/L，以3%鹽酸溶液或0.5 mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH分別為3，5，7，9和11，參照上述方法進行實驗和分析，并測定平衡溶液pH。

1.2.4 蒙脫石用量對吸附效果的影響

設置蒙脫石用量為0，0.01，0.05，0.10，0.20和0.50 g，Pb2+質(zhì)量濃度為100 mg/L，黃藥質(zhì)量濃度分別為0和20 mg/L，參照上述方法進行實驗和分析。

1.3 分析方法

原子吸收分光光度法操作條件如下：波長為283.3 nm；狹縫寬為0.7 mm；點燈方式為BGC-D2；燈電流為 10 mA；火焰類型為 Air-C2H2；燃氣流量為 2.0 L/min；助燃氣流量為15.0 L/min。

測定質(zhì)量濃度為1，2，5，10和20 mg/L的黃藥標準溶液及0.01，0.05，0.10，0.50，1.00，5.00和10.00 mg/L的Pb2+標準溶液并進行線性回歸分析，相關(guān)系數(shù)均大于0.999 5。

2 結(jié)果與討論

2.1 蒙脫石對黃藥的吸附作用

2.1.1 反應時間和初始質(zhì)量濃度對吸附作用的影響

黃藥在水溶液中可因水解、光解等而被降解[16]。因此，為了考察水溶液中黃藥的自然降解情況，設置了不投加蒙脫石作為對照處理。反應時間和黃藥初始質(zhì)量濃度對黃藥平衡質(zhì)量濃度的影響分別見圖1和圖2。結(jié)果表明：隨著振蕩時間的延長，不投加蒙脫石對照處理和投加蒙脫石處理溶液中黃藥的質(zhì)量濃度均呈逐漸降低趨勢，前者在10 min和120 min時降解率分別為6.1%和11.2%，后者分別為3.9%和8.0%(圖1)。在本實驗過程中黃藥的降解程度較低，在60 min內(nèi)降解率均低于10%。

投加蒙脫石處理溶液中黃藥的質(zhì)量濃度高于不投加蒙脫石對照處理的質(zhì)量濃度，但相差很小(＜4%)(見圖1和圖2)。這說明投加蒙脫石形成的懸濁液降低了黃藥的光解，同時也說明蒙脫石對黃藥的吸附作用很微弱。這是由于乙基鉀黃藥在水溶液中本身帶負電荷(ROCS2?)[23]，而蒙脫石本身也帶負電荷[24]。但活性炭或改性黏土礦物對黃藥具有較強的吸附能力[17?19]。

圖1 反應時間對黃藥平衡質(zhì)量濃度的影響Fig.1 Effect of time on xanthate equilibrium concentration

圖2 黃藥初始質(zhì)量濃度對平衡質(zhì)量濃度的影響Fig.2 Effect of initial concentration on equilibrium concentration

2.1.2 pH和蒙脫石投加量對吸附作用的影響

pH和蒙脫石投加量對吸附作用的影響分別見圖3和圖4。從圖3 和圖4可見：pH對溶液中黃藥的降解有明顯影響。pH越小越有利于黃藥的降解[16]。對于不投加蒙脫石對照處理，當pH由11降低到5時，黃藥的降解率由5%上升為20%；而當pH下降到3時，黃藥的降解率達到 100%。投加蒙脫石處理中黃藥的質(zhì)量濃度、變化趨勢與去除率均與不投加蒙脫石對照處理的相近?？梢姡翰煌?pH和不同蒙脫石投加量條件下對黃藥的吸附作用均很小。

圖3 pH對蒙脫石吸附黃藥的影響Fig.3 Effect of pH on xanthate adsorption

圖4 投加量對蒙脫石吸附黃藥的影響Fig.4 Effect of montmorillonite dose on xanthate removal

2.2 黃藥對蒙脫石吸附Pb2+的影響

2.2.1 黃藥對Pb2+吸附動力學的影響

人們對黏土礦物對重金屬的吸附研究較多[25?27]。實驗表明：黏土礦物對 Pb2+的吸附可以迅速達到平衡[28?29]。反應時間對蒙脫石吸附Pb2+的影響見圖5。從圖5可見：無論溶液中是否存在黃藥，蒙脫石對Pb2+均在10 min內(nèi)達到吸附平衡。但當溶液中存在黃藥時會嚴重影響蒙脫石對Pb2+的吸附，吸附量明顯降低(降低57%)。主要是因為黃藥與Pb2+之間發(fā)生化學反應，生成懸浮態(tài)的黃原酸鉛，從而降低了蒙脫石對Pb2+的吸附量。

對吸附過程進行二級反應動力學擬合：

其中：k2為平衡速率常數(shù)，g/(mg·min)；qe為平衡時吸附量，mg/g；qt為t時的吸附量。黃藥對Pb2+吸附動力學特征的影響見圖6。從圖6可見：無論溶液中是否存在黃藥，蒙脫石對Pb2+的吸附過程均符合二級動力學方程，具有很好的線性關(guān)系(R2＞0.999)。吸附速率常數(shù)分別為10.404和54.756 g/(mg·min)，計算得到2種情況下平衡時吸附量(qe)分別為 9.804和 4.273 mg/g，分別與實驗測定值(9.720和4.205 mg/g)基本一致。

圖5 反應時間對蒙脫石吸附Pb2+的影響Fig.5 Effect of time on Pb2+ adsorption

圖6 蒙脫石對Pb2+的吸附動力學特征Fig.6 Adsorption kinetics of Pb2+ to montmorillonite

2.2.2 黃藥對Pb2+吸附等溫線的影響

蒙脫石對Pb2+的吸附等溫線依據(jù)Freundlich方程進行擬合：兩邊取對數(shù)后為：

其中：qe為單位質(zhì)量蒙脫石對Pb2+的吸附量，mg/g；ρe為平衡溶液中Pb2+質(zhì)量濃度，mg/L；Kf和n為特征常數(shù)。lgKf越大表明吸附能力越強，當 0.1＜1/n＜0.5時，表明吸附過程較易進行[30]。以Freundlich方程擬合所得到的 Pb2+吸附等溫線見圖7。可見：Pb2+吸附等溫線相關(guān)性較好。計算結(jié)果表明：不添加黃藥和添加黃藥時，lgKf分別為0.843和0.044，1/n分別0.392和0.682，說明前者的吸附能力較強，也更容易發(fā)生吸附作用。黃藥對蒙脫吸附Pb2+的影響見圖8?？梢姡寒旤S藥質(zhì)量濃度一定時(20 mg/L)，隨著Pb2+質(zhì)量濃度的提高，黃藥對Pb2+在蒙脫石上吸附作用的影響也逐漸減弱，如Pb2+質(zhì)量濃度為100 mg/L和800 mg/L，與不添加黃藥對照相比，添加黃藥對Pb2+在蒙脫石上吸附量的抑制率分別為72%和16%。當Pb2+質(zhì)量濃度一定時(100 mg/L)，黃藥質(zhì)量濃度越高，對Pb2+在蒙脫石上吸附作用的影響也越大。當黃藥質(zhì)量濃度為 20 mg/L和100 mg/L，對Pb2+在蒙脫石上吸附量的抑制率分別為4%和14%。

圖7 Pb2+的Freundlich吸附等溫線Fig.7 Freundlich adsorption isotherms of Pb2+

圖8 黃藥對蒙脫石吸附Pb2+的影響Fig.8 Effect of xanthate on Pb2+ adsorption

2.2.3 不同pH下黃藥對Pb2+吸附作用的影響

pH對Pb2+在蒙脫石上的吸附作用有較大影響[31]，當黃藥存在時影響尤其顯著，見圖9。從圖9可見：pH越高，Pb2+的吸附量越大；當pH由3上升到11時，不添加黃藥時Pb2+的吸附量提高了8.7%，而添加黃藥時Pb2+的吸附量提高了75.6%。但pH越大，黃藥對Pb2+在蒙脫石上吸附作用的影響越小。與不添加黃藥對照相比，當pH為3時黃藥對Pb2+吸附量的抑制率達74%，而當pH為11時抑制率僅為2%。不添加黃藥時，在低pH條件下H+與Pb2+形成了競爭吸附，降低了Pb2+的吸附作用[32]；隨著pH升高，Pb2+與OH?生成 Pb(OH)2，與蒙脫石發(fā)生共沉淀吸附作用[33]，使Pb2+吸附量上升。添加黃藥時，在低 pH條件下，除了 H+與 Pb2+的競爭吸附以外，黃藥水解產(chǎn)生的黃藥離子(ROCS2?)[16]與Pb2+生成懸浮態(tài)黃原酸鉛，導致蒙脫石對Pb2+的吸附量顯著降低。隨著pH升高，Pb2+的吸附量迅速提高。原因主要有3方面：一是黃藥水解產(chǎn)生的黃藥離子(ROCS2?)[16]及其與 Pb2+生成的懸浮態(tài)黃原酸鉛含量迅速減少；二是 Pb2+與 OH-生成Pb(OH)2，與蒙脫石發(fā)生共沉淀吸附作用[33]；三是黃藥在堿性條件下解離產(chǎn)生S?[34]，與Pb2+反應生成PbS沉淀，與蒙脫石發(fā)生共沉淀吸附作用。

圖9 pH對蒙脫石吸附Pb2+的影響Fig.9 Effect of pH on Pb2+ adsorption

2.2.4 蒙脫石不同用量下黃藥對Pb2+吸附作用的影響

蒙脫石不同用量下黃藥對Pb2+在蒙脫石上的吸附作用見圖10?？梢姡和都恿繉γ擅撌疨b2+的吸附作用有較大影響(圖10)。對于不添加黃藥對照處理，蒙脫石投加量為 0.01 g時水溶液中 Pb2+的去除率高達93%，投加量為 0.05 g時 Pb2+的去除率緩慢提高到97%。對于添加黃藥處理，蒙脫石投加量為0.01 g時水溶液中 Pb2+的去除率為 32%，投加量為 0.05 g時Pb2+的去除率迅速提高到75%，當投加量為0.5 g時Pb2+的去除率提高到96%。因此，當含Pb2+廢水中存在黃藥時，蒙脫石的投加量需加大，以達到Pb2+更高的去除率和凈化廢水的目的。

圖10 投加量對蒙脫石吸附Pb2+的影響Fig.10 Effect of montmorillonite dose on Pb2+ removal

3 結(jié)論

(1)乙基鉀黃藥在蒙脫石上的吸附作用很小，它通過與Pb2+反應形成懸浮態(tài)物質(zhì)而嚴重影響Pb2+在蒙脫石上的吸附作用，使Pb2+的吸附速率常數(shù)提高，而平衡吸附量下降，其影響程度隨著乙基鉀黃藥質(zhì)量濃度的增大而增大，隨著 Pb2+質(zhì)量濃度、pH和蒙脫石投加量的增大而減弱。

(2)研究結(jié)果可為礦山廢水中黃藥?重金屬復合污染的治理提供科學依據(jù)和實用技術(shù)。

[1]Lotter N O, Bradshaw D J.The formulation and use of mixed collectors in sulphide flotation[J].Minerals Engineering, 2010,23: 945?951.

[2]Bulatovic S.Evaluation of alternative reagent schemes for the flotation of platinum group minerals from various ores[J].Minerals Engineering, 2003, 16(10): 931?939.

[3]史蓉蓉, 魏洽, 史少欣.德興銅礦大塢河至樂安江段水體浮選劑污染的調(diào)查[J].南昌航空工業(yè)學院學報, 1996, 2: 28?32.SHI Rong-rong, WEI Qia, SHI Shao-xin.Investigation of the pollution of Dawu river-Lean River by floatation agent in Dexing copper mine[J].Journal of Nanchang Institute of Aeronautical Technology, 1996, 2: 28?32.

[4]Brasel J M.Effects of environmentally relevant doses of cyanide on flight times in pigeons, Columba livia.Bull[J].Environ Contam Toxicol, 2006, 76: 202?209.

[5]Donato D B.A critical review of the effects of gold cyanide-bearing tailings solutions on wildlife[J].Environment International, 2007, 33: 974?984.

[6]Griffiths S R, Smith G B, Donato D B, et al.Factors influencing the risk of wild life cyanide poisoning on a tailings storage facility in the Eastern Goldfields of Western Australia[J].Ecotoxicology and Environmental Safety, 2009, 72: 1579?1586.

[7]Obiri S, Dodoo D K, Okai-Sam F, et al.Non-cancer health risk assessment from exposure to cyanide by resident adults from the mining operations of bogoso gold limited in Ghana[J].Environmental Monitoring and Assessment, 2006, 118: 51?63.

[8]趙玉娥.黃藥、黑藥、二號油在水體中的降解試驗研究[J].黃金, 1995, 16(7): 47?51.ZHAO Yu’e.Experimental study on degradation of xanthate、aerofloat and turpentine in water body[J].Gold, 1995, 16(7):47?51.

[9]欒和林, 陳彩霞, 田野, 等.復合污染與尾礦區(qū)重金屬釋放和遷移[J].有色金屬, 2006, 58(4): 124?127.LUAN He-lin, CHEN Cai-xia, TIAN Ye, et al.Relationship of complex pollution to heavy metals release and migration from floatation tailings dam[J].Nonferrous Metals, 2006, 58(4):124?127.

[10]Lim H S, Lee J S, Chon H T.Heavy metal contamination and health risk assessment in the vicinity of the abandoned Songcheon Au-Ag mine in Korea[J].Journal of Geochemical Exploration, 2008, 96: 223?230.

[11]Feng X B, Li P, Qiu G, et al.Human exposure to methylmercury through rice intake in mercury mining areas, guizhou province,China[J].Environ Sci Technol, 2008, 42: 326?332.

[12]Schaider L A, Senn D B, Brabander D J, et al.Characterization of zinc, lead, and cadmium in mine waste: Implications for transport, exposure and bioavailability[J].Environ Sci Technol,2007, 41: 4164?4171.

[13]Sidenko N V, Khozhina E I, Sherriff B L, et al.The cycling of Ni, Zn, Cu in the system mine“tailings-ground water-plants”: A case study[J].Applied Geochemistry, 2007, 22: 30?52.

[14]Conesa H M, Faz A, Arnaldos R, et al.Initial studies for the phytostabilization of a mine tailing from the Cartagena-La Union Mining District(SE Spain)[J].Chemosphere, 2007, 66: 38?44.

[15]Dermont G, Bergeron M, Richer M, et al.Remediation of metal-contaminated urban soil using fl oatation technique[J].Science of the Total Environment, 2010, 408: 1199?1211.

[16]趙永紅, 成先雄, 謝明輝, 等.選礦廢水中黃藥自然降解特性的研究[J].礦業(yè)安全與環(huán)保, 2006, 33(6): 33?35.ZHAO Yong-hong, CHEN Xian-xiong, XIE Ming-hui, et al.Study on natural degradation of xanthate in mineral processing wastewater[J].Mining Safety and Environmental Protection,2006, 33(6): 33?35.

[17]余江, 原小濤, 劉會洲, 等.柱撐蒙脫石吸附與催化降解黃藥的特性研究[J].環(huán)境化學, 2005, 24(4): 394?396.YU Jiang, YUAN Xiao-tao, LIU Hui-zhou, et al.Studies on adsorption and photocatalytic degradation of xanthate by pillared montmorillonite[J].Environmental Chemistry, 2005, 24(4):394?396.

[18]張建樂, 陳萬雄, 林祥輝.改性膨潤土對黃藥吸附性能的研究[J].礦產(chǎn)保護與利用, 1995, 5: 27?29.ZHANG Jian-le, CHEN Wan-xiong, LIN Xiang-hui.A study on modified bentonite to xanthate adsorption property[J].Conservation and Utilization of Mineral Resources, 1995, 5:27?29.

[19]程偉, 張覃, 馬文強.活性炭對浮選廢水中黃藥的吸附特性研究[J].礦物學報, 2010, 30(2): 262?267.CHENG Wei, ZHANG Tan, MA Wen-qiang.A research on removal of xanthate from floation wastewater with activated carbon[J].Acta Mineralogica Sinica, 2010, 30(2): 262?267.

[20]欒和林, 喻晗, 鄒暢, 等.復合污染狀態(tài)下尾礦區(qū)有害化學品的遷移研究[J].環(huán)境化學, 2006, 25(2): 207?210.LUAN He-lin, YU Han, Zou Chang, et al.Study on the migration rule of compound mineral processing reagents in tailling area of compound contamination[J].Environmental Chemistry, 2006, 25(2): 207?210.

[21]Organization for Economic Coorperation and Development.OECD guidelines for testing of chemicals, test guideline 106:adsorption/desorption using a batch equilibrium method[M].Paris: Organization for Economic Coorperation and Development, 2000: 1?45.

[22]賀心然, 曹雷, 展衛(wèi)紅, 等.紫外分光光度法測定水中丁基黃原酸[J].環(huán)境污染與防治, 2007, 29(7): 552?554, 557.HE Xin-ran, CAO Lei, ZHAN Wei-hong, et al.UV spectrophotometer for measurement of butyl xanthate in water[J].Pollution and Prevention of Environment, 2007, 29(7):552?554, 557.

[23]O’Dea A R, Prince K R, st Smart R C, et al.Secondary ion mass spectrometry investigation of the interaction of xanthate with galena[J].Int J Miner Process, 2001, 61: 121?143.

[24]吳平宵, 廖宗文.蒙脫石層間域的性質(zhì)及其環(huán)境意義[J].地球科學進展, 2000, 15(2): 184?189.WU Ping-xiao, LIAO Zong-wen.Character of montmorilloniteinterlayer and its environmental significance[J].Advance in Earth Sciences, 2000, 15(2): 184?189.

[25]劉云, 吳平宵, 唐劍文, 等.聚羥基鋁柱撐蒙脫石吸附重金屬離子實驗研究[J].礦物巖石, 2005, 25(3): 122?126.LIU Yun, WU Ping-xiao, TANG Jian-wen, et al.Study of heavy metal adsorption on hudroxyl-al pillared montmorillonite[J].Mineral Petrol, 2005, 25(3): 122?126.

[26]何宏平, 郭九皋, 朱劍喜, 等.蒙脫石、高嶺土、伊利石對重金屬離子吸附容量的實驗研究[J].巖石礦物學雜志, 2001,20(4): 573?578.HE Hong-ping, GUO Jiu-gao, ZHU Jian-xi, et al.An experimental study of adsorption capacity of montmorillonite,kaolinite and illite for heavy metals[J].Acta Petrologica et Mineralogica, 2001, 20(4): 573?578.

[27]何宏平, 郭九皋, 謝先德.可膨脹性層狀粘土礦物對銅離子吸附機理的模擬研究[J].環(huán)境科學, 2000, 21(4): 48?51.HE Hong-ping, GUO Jiu-gao, XIE Xian-de.Adsorption mechanism of expansible layered clay minerals to copper ion[J].Environmental Chemistry, 2000, 21(4): 48?51.

[28]王宜鑫, 趙斌, 湯炎, 等.不同粘土礦物材料對 Pb2+的吸附特征[J].工業(yè)安全與環(huán)保, 2007, 33(2): 1?3.WANG Yi-xin, ZHAO Bin, TANG Yan.The absorption characteristics of Pb2+with different clay minerals[J].Industrial Safety Environmental Protection, 2007, 33(2): 1?3.

[29]譚光群, 李暉, 彭同江.蛭石對重金屬離子吸附作用的研究[J].四川大學學報: 工程科學版, 2001, 33(3): 59?61.TAN Guang-qun, LI Hui, PENG Tong-jiang.Study on the absorption of heavy metals ion onto vermiculite[J].Journal of Sichuan University: Engineering Science Edition, 2001, 33(3):59?61.

[30]唐受印, 戴有之, 汪大翚, 等.廢水處理工程[M].2版.北京:化學工業(yè)出版社, 2004: 125.TANG Shou-yin, DAI You-zhi, WANG Da-hui, et al.Wastewater treatment engineering[M].2nd ed.Beijing: Chemical Industry Press, 2004: 125.

[31]Altin O, Ozbelge O H, Dogu T.Effect of pH, flow rate and concentration on the sorption of Pb and Cd on montmorillonite I.Experimental[J].Journal of Chemical Technology and Biotechnology, 1999, 74: 1131?1138.

[32]李虎杰, 田煦, 易發(fā)成.活化沸石對 Pb2+的吸附性能研究[J].非金屬礦, 2001, 24(2): 49?51.LI Hu-jie, TIAN Xu, YI Fa-cheng.Study on the absorption capacity of Pb2+with activated zeolite[J].Non-Metallic Mines,2001, 24(2): 49?51.

[33]胡振琪, 楊秀紅, 高愛林.黏土礦物對重金屬鎘的吸附研究[J].金屬礦山, 2004, 6: 53?55.HU Zhen-qi, YANG Xiu-hong, GAO Ai-lin.Absorption of heavy metal cadmium with clay minerals[J].Metal Mine, 2004, 6:53?55.

[34]Duˇsica R, Vuˇcini′c, Predrag M, et al.Rosi′c.Ethyl xanthate adsorption and adsorption kinetics on lead-modified galena and sphalerite under flotation conditions[J].Colloids and Surfaces A:Physicochem Eng Aspects, 2006, 279: 96?104.