吳秀玲

（東營(yíng)職業(yè)學(xué)院 工業(yè)工程系，山東 東營(yíng) 257091）

食品添加劑過(guò)氧化氫中鉛含量的測(cè)定

吳秀玲

（東營(yíng)職業(yè)學(xué)院 工業(yè)工程系，山東 東營(yíng) 257091）

用PAR分光光度法測(cè)量食品添加劑過(guò)氧化氫中的鉛含量。結(jié)果表明：p H值在8.0～9.0，顯色劑4－（2－吡啶偶氮）－間苯二酚（PAR）與鉛反應(yīng)形成二元配合物，在波長(zhǎng)530 nm處有最大吸收；鉛含量在0～6.0μg／mL范圍內(nèi)符合朗伯比耳定律，有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.998 7，檢出限為1.0μg／mL，重現(xiàn)性小于3.0%，加標(biāo)回收率大于92%；與雙硫腙光度法對(duì)比，偏差小于±2.0%，符合分析要求。

食品添加劑；過(guò)氧化氫；4－（2－吡啶偶氮）－間苯二酚；分光光度法；鉛

食品添加劑過(guò)氧化氫H2O2具有氧化性，在使用過(guò)程中不會(huì)帶入新的雜質(zhì)，過(guò)量部分容易分解為水和氧氣，氧氣從體系中逸出后不增加新物種，從而被廣泛用作乳品、飲料、果汁等食品生產(chǎn)加工的消毒劑、殺菌劑和防腐劑等。GB 22216－2008食品添加劑過(guò)氧化氫標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，鉛含量不大于4×10－6。測(cè)定鉛含量的方法主要有原子吸收分光光度法及ICPAES法、雙硫腙分光光度法［1－3］等，筆者采用PAR分光光度法測(cè)量食品添加劑過(guò)氧化氫中鉛含量。

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 實(shí)驗(yàn)原理

應(yīng)用分光光度法原理，在p H值為8.0～9.0的酸度范圍內(nèi)，顯色劑4－（2－吡啶偶氮）－間苯二酚（PAR）與鉛反應(yīng)形成較穩(wěn)定的二元配合物，在波長(zhǎng)530 nm處有最大吸收，鉛含量在較大范圍內(nèi)有良好的線性關(guān)系，該法可用于食品添加劑過(guò)氧化氫中鉛含量的測(cè)定。

1.2 主要儀器

UV1801紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)（北京瑞利分析有限公司）；EL204電子天平（上海梅特勒－托利多儀器有限公司）；p HS－3C型酸度計(jì)（上海宇隆儀器有限公司）；QYQ－100耐腐蝕型連續(xù)可調(diào)移液器（北京青云卓立精密設(shè)備有限公司）。

1.3 試劑

鉛離子標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：稱取1.598 4 g硝酸鉛（AR，99%，105℃干燥2 h），用少量去離子水溶解，轉(zhuǎn)移入1 000 m L容量瓶中，用去離子水（二級(jí)）稀釋至刻度，此溶液Pb2＋質(zhì)量濃度為1 000μg／m L。

鉛離子標(biāo)準(zhǔn)使用液：取鉛離子標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液10 m L，用去離子水定容至100 m L容量瓶中，此溶液Pb2＋質(zhì)量濃度為100μg／m L。

4－（2－吡啶偶氮）－間苯二酚（PAR）溶液：稱取0.860 8 g PAR，用0.1 mol／L氨水75 m L溶解，移入500 m L容量瓶中，定容；再移取5 m L于100 m L容量瓶中，定容，得86.08μg／m L PAR溶液。

氨－氯化銨緩沖溶液：稱取40 g NH4Cl，溶于適量水，加8.8 m L濃氨水（15 mol／L），用去離子水定容至500 m L，該溶液p H值約為8.5。

1.4 測(cè)試方法

在25 mL容量瓶中，依次加入適量鉛離子標(biāo)準(zhǔn)使用液或樣品溶液、3.0 mL PAR溶液、3.0 mL緩沖溶液、1.0 mL溴化十六烷基三甲基銨（CTMAB）、1.0 mL 10%KCN溶液，加水定容至刻度。在另一25 mL容量瓶中，加入3.0 mL PAR溶液、2.0 mL緩沖溶液、1.0 mL溴化十六烷基三甲基銨（CTMAB）、1.0 mL 10%KCN溶液，加水定容至刻度，用作參比溶液。將以上配制好的溶液室溫放置20 min，用1 cm比色皿在波長(zhǎng)530 nm處測(cè)其吸光度。

2 實(shí)驗(yàn)條件

2.1 測(cè)量波長(zhǎng)

在波長(zhǎng)480～580 nm內(nèi)對(duì)4.0μg／m L Pb2＋溶液進(jìn)行波譜掃描表明，Pb－PAR在530 nm處有最大吸光度，由此選定本實(shí)驗(yàn)的測(cè)量波長(zhǎng)為530 nm。

2.2 顯色劑用量

僅改變顯色劑PAR溶液用量進(jìn)行測(cè)定，繪出溶液吸光度隨顯色劑用量變化的曲線（圖1）。結(jié)果表明，PAR溶液用量在3.0～5.0 mL溶液吸光度較大且平穩(wěn)，由此選定本實(shí)驗(yàn)的PAR溶液用量為3.0 mL。

圖1 溶液吸光度隨顯色劑用量變化曲線

2.3 顯色時(shí)間及溫度

僅改變顯色時(shí)間或溫度進(jìn)行測(cè)定，繪出吸光度變化曲線。結(jié)果表明：顯色時(shí)間在15～60 min，溶液吸光度較大且平穩(wěn)，由此選定本實(shí)驗(yàn)的顯色時(shí)間為20 min；顯色溫度為15～35℃，溶液吸光度較大且平穩(wěn)，由此選定本實(shí)驗(yàn)的顯色溫度為室溫。

2.4 緩沖溶液p H值

僅改變緩沖溶液p H值進(jìn)行測(cè)定，繪出溶液吸光度隨緩沖溶液p H值的變化曲線（圖2）。結(jié)果表明，p H值在8.0～9.0溶液吸光度較大且平穩(wěn)，由此選定本實(shí)驗(yàn)的緩沖溶液p H值為8.5。

圖2 溶液吸光度隨緩沖溶液p H值的變化曲線

2.5 緩沖溶液用量

僅改變緩沖溶液用量進(jìn)行測(cè)定，繪出溶液吸光度隨緩沖溶液用量的變化曲線（圖3）。結(jié)果表明，緩沖溶液用量在2.5～4.5 m L溶液吸光度較大且平穩(wěn)，由此選定本實(shí)驗(yàn)的緩沖溶液用量為3.0 m L。

圖3 溶液吸光度隨緩沖溶液用量變化曲線

2.6 表面活性劑與掩蔽劑

張麗萍等［4］實(shí)驗(yàn)證明了加入溴化十六烷基三甲基銨（CTMAB）時(shí)，能增強(qiáng)顯色劑在水相中溶解度，增大體系的吸光度，提高顯色反應(yīng)的靈敏度，本實(shí)驗(yàn)采用加入1.0 m L CTMAB。

在實(shí)驗(yàn)條件下，試樣中的Cu2＋、Zn2＋等離子會(huì)干擾Pb2＋的測(cè)定，可加入KCN來(lái)掩蔽Cu2＋、Zn2＋等［5］。由于KCN劇毒，使用時(shí)要保障安全，使用后的廢液可加入NaOH和FeSO4溶液，使生成鐵氰化鉀而轉(zhuǎn)化為低毒物質(zhì)。本實(shí)驗(yàn)采用加入1.0 m L 10%KCN溶液。

3 食品添加劑過(guò)氧化氫樣品分析

3.1 樣品溶液制備

取3種不同乳品廠使用的食品添加劑過(guò)氧化氫樣品25.00 m L于小燒杯中蒸干，用去離子水定容到25 m L容量瓶中，計(jì)作樣品1、2、3。

3.2 樣品加標(biāo)溶液制備

將30μL的100μg／m L的鉛離子標(biāo)準(zhǔn)使用液分別加入25 m L容量瓶中。

3.3 實(shí)驗(yàn)步驟

取15.0 m L樣品溶液平行測(cè)定5次，由回歸方程計(jì)算樣品中鉛含量。用雙硫腙光度法做對(duì)比實(shí)驗(yàn)。再取15.0 m L樣品加標(biāo)溶液由回歸方程計(jì)算樣品加標(biāo)溶液中鉛含量，再求出所加標(biāo)準(zhǔn)溶液中鉛含量，計(jì)算回收率。

4 實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析

4.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

分別測(cè)量一系列鉛離子標(biāo)準(zhǔn)使用溶液吸光度，繪出標(biāo)準(zhǔn)曲線， 其線性回歸方程為A＝0.124 6ρ－0.028 1，其中ρ為鉛質(zhì)量濃度，μg／m L。相關(guān)系數(shù)r＝0.998 7，呈良好的線性關(guān)系，線性范圍為0～6.0μg／m L。該方法檢測(cè)下限為1.0μg／m L。

4.2 偏差和回收率對(duì)比

將實(shí)驗(yàn)樣品測(cè)定結(jié)果與雙硫腙光度法所測(cè)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比（表1）。樣品加標(biāo)溶液的鉛回收率見(jiàn)表2。

表1 過(guò)氧化氫樣品分析結(jié)果

表2 鉛測(cè)定回收率

從表1和表2可見(jiàn)，該法與雙硫腙光度法測(cè)量結(jié)果的相對(duì)偏差在±2.0%，鉛回收率大于92%，重現(xiàn)率小于3.0%，證明該法準(zhǔn)確度較高，測(cè)定結(jié)果可靠。由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，所測(cè)食品添加劑過(guò)氧化氫樣品中鉛的含量均小于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，符合國(guó)家食品衛(wèi)生安全要求。

5 結(jié)束語(yǔ)

用PAR分光光度法測(cè)定食品添加劑過(guò)氧化氫中鉛的含量，可直接測(cè)定水相中鉛的含量，是對(duì)GB 22216－2008食品添加劑過(guò)氧化氫標(biāo)準(zhǔn)中鉛含量測(cè)定方法的補(bǔ)充，該法簡(jiǎn)化了測(cè)定步驟和分析成本，經(jīng)用于過(guò)氧化氫樣品分析，結(jié)果符合分析要求。

［1］ 高榮，張長(zhǎng)立，勾艷玲.微波消解－ICP－AES法測(cè)定茶葉中鉛［J］.中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2005，15（3）：330，367.

［2］ 董曉芳，魏三澤，劉高年.雙硫腙分光光度法測(cè)定水中鉛含量［J］.中國(guó)醫(yī)學(xué)理論與實(shí)踐，2003（2）：221.

［3］ 屈明華，費(fèi)學(xué)謙，丁明.石墨爐原子吸收光譜法對(duì)高鈣營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑中痕量鉛的測(cè)定［J］.分析測(cè)試學(xué)報(bào)，2008（10）：1132－1134.

［4］ 張麗萍，李偉輝，蔣小云.茶葉中鉛含量分析方法研究［J］.食品研究與開(kāi)發(fā)，2008，29（12）：99－101.

［5］ 朱翠娟，賀秀媛，石冬梅，等.飼料中鉛含量的雙硫腙法測(cè)定［J］.飼料研究，2009（5）：45－47.

TS207.51< class="emphasis_bold">［文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼］A［文章編號(hào)］

1673－5935（2011）03－0022－02

2011－04－28

吳秀玲（1968－），女，山東東營(yíng)人，東營(yíng)職業(yè)學(xué)院工業(yè)工程系副教授，碩士，主要從事化學(xué)與化工分析研究。

［責(zé)任編輯］ 辛艷萍