吳祖高
(江西小龍鎢業(yè)有限公司,江西 吉安 343723)
鎢礦是我國重點保護的礦種之一,是重要的戰(zhàn)略儲備資源,江西省鎢礦產(chǎn)資源豐富,特別是贛南地區(qū),素有“世界鎢都”之稱。但是,伴隨著近幾十年來對這些礦產(chǎn)資源的大規(guī)模開采利用,其保有儲量已大幅度下降,甚至有一些鎢礦山已經(jīng)面臨資源枯竭,因此,對鎢資源的合理開發(fā)利用顯得意義重大[1]。
試料為小龍鎢礦鎢精選作業(yè)的尾礦,礦石中主要回收元素為鎢和銅,其次是鉍和鉬。原礦化學(xué)多元素分析結(jié)果見表1。
表1 原礦化學(xué)多元素分析結(jié)果 w/%
礦石中鎢有黑鎢礦、白鎢礦和鎢華3種存在形式,但以黑鎢為主,占84.59%;銅主要呈黃銅礦,占95.54%,其他含銅物相還有次生硫化銅、自由氧化銅、結(jié)合氧化銅和硫酸銅等;鉍主要呈氧化鉍,占53.61%,主要為鉍華和基泡鉍礦,其次是硫化鉍,占40.21%,主要為輝鉛鉍礦、輝鉍礦,氧化鉍礦與硫化鉍礦和自然鉍礦關(guān)系密切,常附著在硫化鉍和自然鉍表面;鉬主要呈輝鉬礦,占86.44%,其他含鉬礦物還有鉬華、鉬鎢鈣礦及鉬鉛礦;含硫礦物主要有磁黃鐵礦、黃鐵礦,這兩種礦物中硫占86.95%,其次為黃銅礦,有害雜質(zhì)礦物有毒砂、磷灰石等。脈石礦物主要有石英、云母、電氣石、長石、方解石等。
礦石中鎢、鉍、銅、鉬的主要礦物的單體解離度在0.125~0.076mm,粒級均達到了90%以上,尤其是黃銅礦和輝鉬礦的單體解離更好,在0.25~0.125mm粒級中黃銅礦單體解離度達95.57%,輝鉬礦達94.50%。
該試料為精選尾礦,在之前的選別過程中經(jīng)過了大量藥劑的處理,礦石表面性質(zhì)發(fā)生了較大的變化,采用單一浮選法難以達到有效回收銅、鎢、鉍的目的。根據(jù)礦物組成研究結(jié)果,礦石中有大量磁黃鐵礦存在,這對銅、鎢和鉍的選別有較大的影響,故在進行鎢、銅、鉍回收試驗之前要脫除該礦物。由于磁黃鐵礦的磁性強,因此,首先用濕式弱磁選法選出磁黃鐵礦;另外,礦石中可供綜合回收的金屬礦物銅、鉬單體解離較早,且銅和鉬主要為可浮性好的黃銅礦和輝鉬礦,而鎢和鉍礦物比重較大,都大于6,而脈石礦物石英、云母、電氣石、長石、方解石等都小于3,所以,弱磁選尾礦可先浮選銅和鉬,浮銅鉬后的尾礦采用重選法回收鎢和鉍,鎢鉍混合精礦再通過磁選分離得鎢精礦產(chǎn)品和鉍精礦產(chǎn)品。故確定采用磁-浮-重-磁綜合工藝流程。
試料是取自小龍鎢礦山精選作業(yè)中的尾礦,該礦在之前的選別作業(yè)中被大量的藥劑處理,礦物表面活性發(fā)生了變化,為了考察其對后續(xù)選別作業(yè)的影響,進行了脫藥與不脫藥的弱磁選對比試驗,采用硫化鈉為脫藥劑[2],試驗結(jié)果見表2。
弱磁選的目的是除去礦石中含有的大量強磁性礦物磁黃鐵礦,同時也要保證綜合回收各種礦物的回收率。表2的結(jié)果表明,不脫藥的情況下,弱磁精礦中WO3、Cu、Mo、Bi分布率分別為5.09%、6.34%、1.51%、6.12%;脫藥的情況下,對應(yīng)分別為7.25%、11.96%、10.55%、10.06%,明顯比不脫藥時都要高,所以應(yīng)選用不脫藥的工藝,這既能簡化工藝流程,又有利于提高弱磁選尾礦中鎢、銅、鉬和鉍的回收率。
表2 預(yù)處理試驗結(jié)果 %
銅鉬與鎢鉍有效分離的一關(guān)鍵因素是銅鉬的單體解離情況,為確定適宜的磨礦細度,采用一粗一掃的流程進行了銅鉬與鎢鉍分離的磨礦細度試驗,試驗結(jié)果見圖1。
圖1 磨礦細度試驗結(jié)果
從圖1的試驗結(jié)果可以看出,不同磨礦細度的銅浮選試驗獲得的銅粗精礦中銅、鉬的回收率變化不明顯且均大于94%,而銅精礦中鎢和鉍的回收指標隨著磨礦細度變化而變化比較明顯。在-0.076mm粒級比例由60.04%提高至61.51%,銅精礦中鎢和鉍的回收率呈下降趨勢,而-0.076mm比例提高至63.27%時,銅精礦中鎢和鉍的回收率則呈升高趨勢,銅精礦中鎢和鉍的品位隨著磨礦細度的增加而呈下降趨勢,所以,為了保證銅鉬和鎢鉍的回收效果,磨礦細度選取-0.076mm粒級占61.51%為宜。
銅礦物主要是黃銅礦,其可浮性比較好,故選擇對磁選尾礦優(yōu)先浮銅試驗。試驗采用硫酸和石灰分別作為粗選作業(yè)和精選作業(yè)的調(diào)整劑,煤油和乙黃藥分別作為銅粗選和銅掃選的捕收劑,起泡劑選用2#油,這些都是常規(guī)藥劑,價格低廉,對環(huán)境的污染較小。
為了確定銅浮選的適宜工藝條件,先后進行了硫酸用量、乙黃藥用量、石灰用量及精選次數(shù)等工藝條件的對比試驗,以確定的最適宜工藝條件進行了銅浮選綜合條件試驗,試驗流程圖如圖2,試驗結(jié)果見表3。
圖2 銅浮選綜合條件試驗流程
根據(jù)表3結(jié)果可知,鎢和鉍主要分布在浮銅尾礦中,鎢占其總金屬量的82.63%,鉍占其總金屬量的68.47%。利用鎢鉍礦物與脈石礦物之間的密度差異,采用重選方法實現(xiàn)鎢鉍與脈石礦物的分離,鎢鉍混合精礦再采用磁選法獲得鎢精礦和鉍精礦。試驗流程見圖3,試驗結(jié)果見表4。
表3 銅浮選綜合條件試驗結(jié)果 %
圖3 鎢鉍回收試驗流程圖
表4 鎢鉍回收試驗結(jié)果 %
從表4的試驗結(jié)果可知:獲得了含WO370.90%、回收率為25.05%和含WO343.07%、回收率為41.65%的鎢精礦產(chǎn)品,鎢的總回收率為66.70%;鉍精礦1含Bi41.05%、回收率為24.81%,鉍精礦2含Bi9.81%、回收率為15.41%,鉍精礦中含WO3分別為32.99%和13.34%,這部分鎢主要是白鎢礦,因為采用的是磁選法進行鎢鉍分離,而白鎢礦不具有磁性,故仍留在鉍精礦中;尾礦中損失鎢和鉍金屬量分別為4.64%和29.27%,鉍的損失率比較大,主要原因是由于鉍的氧化率比較高,鉍的物相分析結(jié)果得知氧化鉍占53.61%,而氧化鉍的嵌布粒度比較細,主要集中分布于-0.076mm粒級中,重選法對這一粒級的礦物的回收效果不是很理想。
從鎢鉍回收試驗結(jié)果可知,在鉍精礦中WO3含量比較高,主要是白鎢礦,可采用浮選法再回收,兩個中礦和尾礦的品位都比較接近,故合并為一個產(chǎn)品,試驗結(jié)果見表5,最終采用圖4所示工藝流程圖進行閉路試驗。
表5 開路試驗結(jié)果 %
圖4 開路試驗流程圖
(1)采用弱磁選-浮銅-重選-強磁選-白鎢浮選聯(lián)合工藝流程,可有效地回收該鎢礦精選尾礦中的鎢、銅、鉍,工藝流程簡單,易于在生產(chǎn)上實施,易于產(chǎn)業(yè)化。
(2)該研究成果為鎢礦精選尾礦中有價元素的綜合回收提供了技術(shù)支撐,為類似礦物中有價元素的綜合回收積累了經(jīng)驗。
(3)由于原礦中鉍的氧化率較高,鉍的氧化礦占53.61%,而氧化礦的嵌布粒度較細,導(dǎo)致鉍精礦的總回收率只有26.23%。
(4)采用新型重選設(shè)備YTF-C微細粒搖床綜合回收鎢鉍礦,提高了鎢精礦品位和回收率,解決了該鎢礦精選尾礦中鎢銅鉍礦回收技術(shù)難題。
(5)使用的浮選藥劑為常規(guī)藥劑,具有價格低廉、來源廣、無毒、無污染等優(yōu)點。
[1]林海清.論鎢礦老尾礦的再開發(fā)利用[J].中國鎢業(yè),2010,25(1):17-21.
[2]胡為柏.浮選[M].北京:冶金工業(yè)出版社,1983.