鄒怡佳,陳玉和,吳再興,陳章敏
(國家林業(yè)局竹子研究開發(fā)中心,浙江 杭州 310012)
隨著木材的緊缺,竹子作為一種天然環(huán)??稍偕镔|(zhì)材料,越來越受到人們的關(guān)注。竹子的生長(zhǎng)速度快、伐木性好和生態(tài)功能強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn),其經(jīng)濟(jì)、生態(tài)和社會(huì)效益日益突出。但由于竹材的異質(zhì)結(jié)構(gòu),不同部位、不同方向收縮性的差異,在使用過程中極易產(chǎn)生開裂,裂紋的產(chǎn)生不僅影響美觀,還會(huì)使性能急劇下降。水分、細(xì)菌等物質(zhì)沿著裂紋更容易進(jìn)入到竹材內(nèi)部,造成竹材進(jìn)一步的開裂甚至發(fā)生霉變等缺陷,降低竹材的質(zhì)量,減少使用壽命,造成資源的浪費(fèi)。雖然經(jīng)過了很多的研究和實(shí)踐,但竹材開裂問題至今沒有得到很好的解決,仍然是困擾廠家及用戶的一個(gè)棘手的問題,因此對(duì)竹材開裂的研究就顯得尤為重要。
竹材干縮濕脹是由于竹材具有吸濕性,組成竹材細(xì)胞壁的物質(zhì)——纖維素和半纖維素等化學(xué)成分結(jié)構(gòu)中有許多自由羥基(-OH),具有很強(qiáng)的吸濕能力。在一定的溫度和濕度條件下,胞壁纖維素、半纖維素等組分中的自由羥基,借助氫鍵力和分子間力吸附空氣中的水分子[1],當(dāng)空氣中的水蒸氣壓力小于竹材表面的水蒸氣壓力時(shí),竹材中的水分向空氣中蒸發(fā),在宏觀上表現(xiàn)為竹材干縮,引起竹制品尺寸收縮而產(chǎn)生裂隙、翹曲變形以及開裂。竹材利用分為原竹利用和加工利用,而原竹開裂與竹制品開裂的原因及開裂的方式是不同的。
原竹是否容易開裂,跟竹種、竹齡、直徑等有很大關(guān)系,作為工藝品用的小徑竹基本上不存在開裂的問題,而徑級(jí)較大的竹種如毛竹是存在易開裂的問題,但是毛竹的主要使用方法并不是以圓竹形式利用,制造成板材居多。有研究人員指出,由于不同年齡、不同部位毛竹材微纖絲角差異較小,因此密度是決定竹材力學(xué)強(qiáng)度和干縮性的主要因子,所以密度的不均勻帶來干縮率差異,是導(dǎo)致原竹開裂的主要原因[2]。鐘莎,張雙保[3]等指出,原竹的裂紋都是從竹青向竹黃延伸,先產(chǎn)生表面裂紋,逐漸變長(zhǎng)變深,達(dá)到一定程度后便不易加深。非竹節(jié)部位,弦向和徑向干縮率是縱向的3 ~ 4倍;竹節(jié)附近含水率較低,密度較高,弦向干縮率較小。開裂程度底部<中部<頂部。
影響竹制品開裂的原因很多,和其制造的每個(gè)環(huán)節(jié)息息相關(guān)。歸結(jié)起來[4]一般存在以下原因:一是竹材干燥工序上,干燥質(zhì)量差,含水率相差較大或養(yǎng)生周期不夠致使殘留在竹材內(nèi)部的應(yīng)力發(fā)生作用。二是生產(chǎn)加工工藝存在問題,由于圓鋸機(jī)開槽存在應(yīng)力集中問題,易導(dǎo)致開裂,故可以改進(jìn)加工工藝,改用銑刀加工成圓弧槽,不存在邊角尖銳部位,則可避免發(fā)生應(yīng)力集中,以期更好的防裂效果。實(shí)木復(fù)合地板的背溝槽工藝能夠減小地板的內(nèi)應(yīng)力,使得地板變形的可能性降低,各相鄰層的紋理互相垂直。該地板的對(duì)稱結(jié)構(gòu)保證了其良好的尺寸穩(wěn)定性,克服了實(shí)木地板和竹制地板易翹曲變形的缺點(diǎn)。三是膠粘劑質(zhì)量或使用有關(guān),脲醛樹脂耐水、耐候性差,酚醛樹脂顏色深、成本高,三聚氰胺樹脂穩(wěn)定性及韌性較差[5],都是影響竹制品開裂的重要因素。因此要選擇性能優(yōu)異的膠黏劑,如耐水性好的膠能減少膠層的吸水性及很好的防止竹制品的吸濕性,膠膜柔韌性越好,越不容易發(fā)生開裂,也是防止竹制品開裂的有效措施之一。四是存在結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)不夠科學(xué),郭曉磊,曹平祥[6]等人在竹木復(fù)合地?zé)岬匕灞戆彘_裂的研究中表明,平壓竹單板較側(cè)壓竹單板易發(fā)生面層開裂。
為控制重組竹開裂的發(fā)生,研究人員做了大量研究,其概括起來主要有以下幾種:一是干燥法,即對(duì)木材或竹材進(jìn)行干燥,減少或基本消除木材或竹材中的殘余應(yīng)力。二是增容處理法,把憎水性不揮發(fā)物質(zhì)引入細(xì)胞的微觀結(jié)構(gòu)中,使其填充細(xì)胞壁的微細(xì)結(jié)構(gòu)中并固化,以提高木材或竹材的尺寸穩(wěn)定性;三是涂層法,用防水材料處理木材或竹材的表面,阻滯木材或竹材表面水分的滲透,使其內(nèi)外部的水分遷移速度趨于一致。
常規(guī)干燥是表面水分被蒸發(fā)形成內(nèi)部和表面之間的含水量梯度,依照這一梯度,內(nèi)部的水分向表面擴(kuò)散,然后再從表面被蒸發(fā),反復(fù)循環(huán),以達(dá)到竹材或木材的干燥。干燥質(zhì)量的好壞直接影響成品使用后開裂的產(chǎn)生,因此常常會(huì)進(jìn)行預(yù)凍處理、熱處理、加壓或拉伸處理以及后期調(diào)濕處理等,這些方法都能夠在一定程度上減少竹材的皺縮。蒸煮可以消除內(nèi)部應(yīng)力,增加竹制品的尺寸穩(wěn)定性,不容易產(chǎn)生開裂和變形。防止表面裂與蜂窩裂則要控制溫度和濕度,在竹材的干燥過程中對(duì)其進(jìn)行必要的熱濕處理,可以減少或基本消除竹材中的殘余應(yīng)力。張耀麗[7]在研究中指出,板材經(jīng)過微波輻射后,薄壁細(xì)胞和厚壁細(xì)胞壁上紋孔膜破損,紋孔腔這一有效微毛細(xì)管通道被打通,擴(kuò)大了水分的流通通道。木材經(jīng)過冷凍處理后,細(xì)胞腔中的水結(jié)冰,使細(xì)胞腔直徑增大,同時(shí)細(xì)胞壁又受到擠壓,破壞了部分紋孔膜,擴(kuò)大了水分的傳遞途徑。這種處理都會(huì)提高干燥速度。微波、冷凍處理后板材的滲透性與對(duì)照材相比,均有不同程度的提高,均降低了木材的皺縮深度。李曉玲,小林功等[8]在日本柳杉高頻真空干燥的研究中發(fā)現(xiàn),在干燥前進(jìn)行常壓的蒸汽或者過熱蒸汽的預(yù)處理,板材的開裂及程度大大降低。這一點(diǎn)正是利用了木材具有粘彈性的這一特點(diǎn),尤其在高溫高濕條件下,木材的粘性要大于低溫情況,因此干燥應(yīng)力得到了釋放,不足以導(dǎo)致木材開裂?;诖它c(diǎn),在日本高溫處理已成為降低柳杉開裂的一種很實(shí)際的方法。張士誠,齊華春等[9]在高溫過熱蒸汽處理對(duì)木材結(jié)晶性能的影響中表明,經(jīng)高溫高濕處理后木材的相對(duì)結(jié)晶度有了一定程度的提高,并且相對(duì)結(jié)晶度受溫度的影響非常顯著。另外結(jié)晶區(qū)的強(qiáng)度比非結(jié)晶區(qū)強(qiáng),水分也更難進(jìn)入結(jié)晶區(qū),所以相對(duì)結(jié)晶度越高,板材的性能越好。
用聚乙二醇、尿素、醋酸酐等低分子的聚合物注入竹材或木材置換其中的水分,對(duì)竹材起有效的膨脹作用,從而使竹材干縮極小,降低開裂。將低分子量的酚醛樹脂、脲醛樹脂、糠醇樹脂、間苯二酚樹脂等用來浸漬竹材可改變竹材的尺寸穩(wěn)定性,其中酚醛樹脂的效果最好,浸漬材能夠很好的提高竹材的抗縮率(ASE),這一點(diǎn)可以通過樹脂固化后制約了竹材的收縮及細(xì)胞腔被填充而疏水來解釋。Joseph, D.&Darrel D.N.&Tor P.S.[10]用水溶性的樹脂酸來處理木材,可以使木材的尺寸穩(wěn)定性在室外環(huán)境下達(dá) 2 a之久沒有明顯變化。Gindl, W[11]認(rèn)為,水溶性的三聚氰胺甲醛樹脂能很好的分散到木材結(jié)構(gòu)中,聚合物使木材的細(xì)胞壁發(fā)生改性從而提高木材的性能。理論上[12],在絕干狀態(tài)下,細(xì)胞壁上的氣孔是開放的,但是估算出來的氣孔體積最大膨脹可提高38 %。用聚合樹脂改性細(xì)胞壁,很顯然樹脂會(huì)充脹細(xì)胞壁。Mantanis, G I.[13]發(fā)現(xiàn)低分子小體積和易于形成氫鍵的樹脂充脹細(xì)胞壁的效果較好。許多研究者一致認(rèn)為,樹脂的分子量影響樹脂向木材細(xì)胞壁中的滲透,進(jìn)而影響木材尺寸穩(wěn)定性等性能的提高[14-15]。Rowell R M[16]把PF等樹脂處理后木材尺寸穩(wěn)定性的提高歸因于充脹作用,即樹脂不與細(xì)胞壁成分發(fā)生交聯(lián),只是本身縮聚為不溶于水的高分子,樹脂固化后制約了木材的收縮及細(xì)胞腔被填充而疏水減少了開裂,并指出酚醛樹脂浸漬處理木的抗縮率要高于脲醛樹脂處理木,這是由于脲醛樹脂在水中的溶解度有限所致。低分子量樹脂容易滲入木材的細(xì)胞壁,而如果樹脂的分子量過高則只能滲入木材的細(xì)胞腔,對(duì)木材尺寸穩(wěn)定性沒有明顯的改善作用[17-19]。
利用涂料、油漆涂刷竹材表面,減少竹材與濕空氣接觸,阻礙水分的滲入,從而使纖維表面包裹起來,可以降低竹材對(duì)大氣濕度變化的敏感性,延緩竹材的吸濕速度,減少開裂。沈麗莎,佟超等[20]在硬質(zhì)木材防裂劑的研制與使用中,參照國內(nèi)外各種木材防裂劑配方,通過試驗(yàn)研制出MF-1型木材防裂劑,是涂料法防裂的新劑型,具有成本低、使用方便、易于保存、防裂效果好(木材完好率98%)等特點(diǎn),解決了硬質(zhì)材天然干燥過程中的開裂問題。劉彥龍,唐朝發(fā)等[21]用異氰酸酯與多元醇作用形成的預(yù)聚體型聚氨酯作為防裂涂料。這種涂料涂覆到木材的端部后,涂料中的-NCO在木材中水分子和羥基的作用下發(fā)生反應(yīng)固著在木材表面上形成保護(hù)層,抑制端部水分的散發(fā),同時(shí)在纖維之間產(chǎn)生牽制作用,有效控制端裂的發(fā)生。為防止端裂,可在竹材或木材干燥前用石蠟或油漆或桐油石灰或煤焦油等,涂刷于木材或竹材兩端。
機(jī)械抑制法,用鐵質(zhì)“V、S、C、Z”形釘在原木或鋸材端頭固定或用鐵絲將木材捆扎起來,預(yù)先施加外力,起到緊固作用。
方遠(yuǎn)進(jìn)[22]介紹了深度炭化木具有綠色環(huán)保防腐防蟲不開裂木材的優(yōu)點(diǎn),深度炭化木是經(jīng)過200℃左右的高溫炭化技術(shù)處理的木材,深度炭化木由于其吸水官能團(tuán)半纖維素被重組,使木材的使用性能有較大的提高,比如吸水性下降,吸濕膨脹性下降,尺寸穩(wěn)定性提高,這樣炭化木制品幾乎不變形、不開裂、尺寸穩(wěn)定。
木材的乙?;牧技夹g(shù)是讓木材與來自于醋酸的乙酸酐進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),把木材中的羥基自由基改變成乙?;鶊F(tuán),羥基自由基轉(zhuǎn)化成乙?;鶊F(tuán)后,極大地降低了木材的吸水能力,使木材的尺寸穩(wěn)定性強(qiáng)[23]。
目前在家具和建筑方面,竹材市場(chǎng)的占有率還不是很高,而竹材的開裂是個(gè)非常棘手的問題,困擾著大多數(shù)竹材加工企業(yè)。對(duì)于防止竹材開裂研究的很多方法,大多數(shù)源于防止木材開裂的研究,很多時(shí)候需要根據(jù)竹材自身的特點(diǎn)進(jìn)行考慮,防止竹材開裂的研究仍需要各科研人員進(jìn)行不懈的努力。
在實(shí)際生產(chǎn)中,使用最多的是毛竹,針對(duì)毛竹制成的板材,尤其是作為采暖地板的表板,開裂問題很容易出現(xiàn),根據(jù)本實(shí)驗(yàn)室氙燈老化試驗(yàn)表明,現(xiàn)有的竹地板包括重組竹地板都無法避免開裂。而這些開裂,很大一部分是發(fā)生在竹材本體,因此,對(duì)竹材本體的物理力學(xué)性能及微觀構(gòu)造的細(xì)致研究,探討竹材本身開裂的機(jī)理是解決這一問題的重要方面。
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