錢振華,徐 鵬,高利生
(公安部 物證鑒定中心,北京 100038)
近年來,隨著國際社會(huì)對(duì)毒品的嚴(yán)格管制和對(duì)禁販毒打擊力度的加大,使得毒品非法交易的利潤十分可觀。一些犯罪分子為謀取暴利,經(jīng)常使用外觀類似毒品的化工原料、西藥片劑等作為摻雜物、稀釋劑或直接冒充毒品[1-4]進(jìn)行販賣,以獲取期待的暴利。二苯基甲烷作為工業(yè)原料,其價(jià)格非常便宜,又非管制類藥物,因此,可被用作“冰毒”的稀釋劑或直接假冒“冰毒”。
二苯基甲烷,英文名:Diphenylmethane,Benzylbenzene,Methylenedibenzene,化學(xué)式:C13H12,相對(duì)分子質(zhì)量:168.24,CAS號(hào):101-81-5,結(jié)構(gòu)式見圖1。
圖1 二苯基甲烷結(jié)構(gòu)式Fig.1 Structure of diphenylmethane
二苯基甲烷為白色斜方針狀結(jié)晶,有桔子香味,不溶于水和液氨,溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯和環(huán)己烷。相對(duì)密度(d104)1.3421(固體),熔點(diǎn) 25.9℃,沸點(diǎn)264.5℃,閃點(diǎn)130℃,折射率1.576~1.578。最小致死量(大鼠,經(jīng)口)5000mg·kg-1。二苯基甲烷常用作有機(jī)合成中間體。醫(yī)藥工業(yè)用于生產(chǎn)苯海拉明鹽酸鹽,也用作測定汞的試劑和氣相色譜固定液,還用于染料生產(chǎn)。它有定香能力,可少量用于中、低檔日用品香精中,特別是在香皂香精中用其似玫瑰的香葉氣息,也用以配制人造香葉油。
2010年起,公安部物證鑒定中心實(shí)驗(yàn)室陸續(xù)接收了幾起涉嫌販賣“冰毒”即甲基苯丙胺晶體的案件。檢驗(yàn)人員用GC/MS對(duì)檢材進(jìn)行分析,在樣本中除檢出甲基苯丙胺成分外,還檢出二苯基甲烷成分。
Agilent 7890 GC/5975C MS氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國Agilent公司)。
甲醇(A.R.國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司);二苯基甲烷(ACROS,99%)。
GC條件:DB-5MS型石英毛細(xì)管色譜柱(30m×0.25mm×0.25μm);進(jìn)樣口溫度280℃;柱溫125℃保持5min,以20℃·min-1升至285℃保持7min;載氣 He;進(jìn)樣量 1.0μL;分流比為 25∶1。
MS條件:EI源,電子能量70eV,離子源溫度230℃,GC/MS接口溫度250℃,四極桿溫度150℃,電子倍增器電壓1271 V,質(zhì)量掃描m/z 40~500,掃描方式:SCAN。
取送檢的白色晶體,用瑪瑙研缽將其研磨均勻后,稱取檢材約10mg,裝入15mL試管中,加入甲醇10mL,振蕩 10min,4000r·min-1離心 5min,取 1mL上清液裝入自動(dòng)進(jìn)樣器小瓶中,供GC/MS分析。
檢材經(jīng)GC/MS分析,得到的總離子圖(見圖2)。
于tR=3.81min時(shí)檢出一主要物質(zhì),主要特征峰為 58,91,134(見圖3),進(jìn)行 NIST 庫檢索和與標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行比對(duì),結(jié)果顯示該物質(zhì)為甲基苯丙胺;于tR=7.47min時(shí)檢出另一物質(zhì),主要特征峰為168(基峰),167,165,91(見圖4)。通過 NIST庫檢索,該化學(xué)成分檢索結(jié)果顯示為二苯基甲烷 (匹配度為97%)(見圖5)。
圖2 檢材GC/MS分析的總離子流圖Fig.2 Total ion chromatogram of detected sample by GC/MS
圖3 檢材GC/MS分析的TIC中tR=3.81min組分質(zhì)譜圖Fig.3 Mass chromatogram of tR=3.81min in TIC detected sample by GC/MS
圖4 檢材GC/MS分析的TIC中tR=7.47min組分質(zhì)譜圖Fig.4 Mass chromatogram of tR=7.47min in TIC detected sample by GC/MS
圖5 NIST庫中檢索到的二苯基甲烷質(zhì)譜圖Fig.5 Mass chromatogram of diphenylmethane detected in NIST bank
為了進(jìn)一步確認(rèn)該物質(zhì)就是二苯基甲烷,我們又采用相同的GC/MS分析方法對(duì)0.5mg·mL-1的二苯基甲烷標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行分析,TIC(圖6)顯示二苯基甲烷出峰為7.487min,從保留時(shí)間判斷,檢材tR=7.47min組分為二苯基甲烷成分,并且檢材tR=7.47min組分質(zhì)譜圖與二苯基甲烷標(biāo)準(zhǔn)樣品的質(zhì)譜圖(圖7)相比,m/z168(基峰)、m/z 67、m/z165、m/z91 特征離子豐度比一致,可以進(jìn)一步確認(rèn)檢材中含有二苯基甲烷成分。
圖6 二苯基甲烷標(biāo)樣GC/MS分析的總離子流圖Fig.6 Total ion chromatogram of standard diphenylmethane sample by GC/MS
圖7 二苯基甲烷標(biāo)樣質(zhì)譜圖Fig.7 Mass chromatogram of standard diphenylmethane sample
外觀為白色晶體的疑似甲基苯丙胺樣本中,一般僅含甲基苯丙胺成分,且甲基苯丙胺(堿)的含量約為75%~80%,即甲基苯丙胺鹽酸鹽的含量接近100%。而在本案的檢材中不僅檢出甲基苯丙胺成分,還檢出二苯基甲烷成分,經(jīng)GC/FID外標(biāo)單點(diǎn)的含量計(jì)算測定甲基苯丙胺(堿)的含量為71%。推測該樣本可能經(jīng)過了二次加工,即在合成后又進(jìn)行了一次加工,添加了二苯基甲烷作為稀釋劑。選用二苯基甲烷作為稀釋劑,目的可能有兩個(gè):(1)二苯基甲烷為工業(yè)原料,外形與甲基苯丙胺相似,且價(jià)格非常便宜,不受管制,作為稀釋劑可降低成本;(2)二苯基甲烷具有香味,在一定程度上可滿足吸毒者的喜好。
[1]路帆,李虹,謝虎,等.假“冰毒”硫代硫酸鈉的檢驗(yàn)[C].首屆全國毒品檢驗(yàn)技術(shù)交流會(huì)議論文(廣西北海),1997.265-266.
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