劉云華 屈國(guó)樂(lè)

(黑龍江生態(tài)工程職業(yè)學(xué)院，哈爾濱 150025)

丁香花(syringaLinn.)是指木犀科(Oleaceae)丁香屬(Syringa)植物的花卉。丁香屬植物資源十分豐富，全世界約有40種，分布于歐洲和亞洲，我國(guó)有27 種，自東北至西南各省均有分布。哈爾濱市現(xiàn)有16種，廣泛栽種[1]，且于1988年定為市花。丁香的種類主要有：暴馬丁香(SyringaamurensisRupr.)、洋丁香(SyringavulgarisL.)、朝鮮丁香(SyringadilatataNakai.)、紫丁香(SyringaoblataLindl.)、小葉丁香(SyringamicrophyllaDiels.)、河南小葉丁香(SyringapubescensTurcz.)、關(guān)東丁香(SyringavelutinaKom.)、藍(lán)丁香(syringameyeriSchneid)、紅丁香(SyringavillosaVahl.)、白丁香(Syringaoblatavar.affinisLinelsh. )等。早春開(kāi)花，圓錐狀花序頂生或側(cè)生，碩大繁茂，呈白色、粉色、紫色、紫紅、藍(lán)紫色，絢麗雅致，是園林綠化的重要樹(shù)種。

丁香花芳香濃郁，沁人心脾，這種香氣的物質(zhì)基礎(chǔ)是什么？對(duì)健康有益還是有害？有何藥理作用及經(jīng)濟(jì)價(jià)值？本文就圍繞這些問(wèn)題對(duì)近年來(lái)學(xué)術(shù)界對(duì)丁香花的研究狀況作一綜述。

1 丁香花的化學(xué)成分

每種植物都有各自的揮發(fā)性物質(zhì)，形成各自的獨(dú)特氣息。東北林業(yè)大學(xué)的尹承增用頂空吸附法對(duì)紫丁香、藍(lán)丁香、小葉丁香、紅丁香、暴馬丁香五個(gè)品種的花進(jìn)行了測(cè)定。通過(guò)色譜分析和質(zhì)譜鑒定，確定芳香氣味物質(zhì)11種：螺-(3，3)庚-1，5-二烯、3-辛醇、二甲苯、側(cè)柏烯、苯甲醛、4-蒈烯、3-蒈烯、正十一烷、β-異胡薄荷醇、正十三烷、β-松油醇。由于氣相色譜時(shí)間較短，所以高分子量的物質(zhì)沒(méi)有檢出。用蒸餾—萃取裝置提取紫丁香花揮發(fā)物質(zhì)，主要成分為：紫丁香醛18.05%、丁香酚15.29%、依蘭烯32.44%、胡薄荷酮5.50%、橙花叔醇3.02%、高級(jí)烷烴3.7%。用石油醚浸提暴馬丁香鮮花，香氣成分為：氧化芳樟醇、芳樟醇、橙花叔醇等[1]。尹衛(wèi)平等用氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)檢出河南小葉丁香揮發(fā)油中的16種化合物：甲酸2.84%、乙酸12.82%、1，2-二乙氧基乙烷7.67%、1-羥基-2-丙酮、1-戊烯4.34%、正己醛3.16%、2-呋喃甲醛5.56%、2-烯-己醛1.45%、3-己烯-1-醇2.12%、1-己醇4.44%、苯甲醛1.79%、3-乙烯基吡啶3.18%、5-甲基-5-乙烯基四氫-α-呋喃二甲基甲醇1.45%、3，7-二甲基-1，6-辛二烯3-醇18.87%、α-萜品醇1.50%、乙酸2-苯乙酯0.79%[2]。Ahmad Mansoor等從洋丁香樹(shù)皮和花中分離出丁香苷(syringin)和阿克替苷(acteoside)[3]。李祖光等采用固相微萃取(SPME)吸附采集白丁香鮮花的揮發(fā)性成分,并用GC-MS及總離子流色譜法鑒定出：丁香醛A～D、丁香醇A～D、α-蒎烯、β-蒎烯、檜烯、月桂烯、檸檬烯、桉樹(shù)腦、順式羅勒烯、苯甲醛、異松油烯、芳樟醇、苯乙醛、α-松油醇、對(duì)甲氧基茴香醚、茴香醛、(Z,E)-α-金合歡烯、(E,E)-α-金合歡烯等39種化合物，其中4個(gè)丁香醇異構(gòu)體和4個(gè)丁香醛異構(gòu)體是白丁香鮮花的特征性香氣成分[4]?；厝鹑A等采用水蒸汽蒸餾-溶劑萃取裝置提取遼寧紫丁香鮮花花蕾的揮發(fā)油，又采用GC-MS法進(jìn)行分析，分出32個(gè)組分，據(jù)質(zhì)譜譜圖確認(rèn)17個(gè)組分，其中主要成分為:苯甲醛、紫丁香乙醛、8-羥基-9-甲基-萘烷酮、丁酸芳樟醇酯、丁香酚、橙花叔醇[5]。吳鳴建等對(duì)河南小葉丁香的花和果實(shí)化學(xué)成分進(jìn)行研究，采用硅膠柱色譜分離純化,光譜鑒定化學(xué)結(jié)構(gòu)，結(jié)果首次從小葉丁香的乙醇提取物中分得4個(gè)化合物：橄欖苦苷(oleuropein)、10-羥基橄欖苦苷(10-hydroxyoleuropein),oleoside-11-methyl ester及2-(3,4-二羥基苯基)乙醇[6]。張文靜等采用同時(shí)蒸餾萃取法(SDE)提取盛花期紫丁香花精油，用GC-MS結(jié)合氣相色譜保留指數(shù)定性方法，從精油中鑒定出64種揮發(fā)性成分，主要成分為苯乙醇(16.12%)、(E,E)-法尼醇(13.43%)、苯甲醇(6.24%)、紫丁香醛C(3.91%)、肉桂醇(3.64%)、紫丁香醇A(3.61%)、4-乙烯基愈創(chuàng)木酚(3.38%)、紫丁香醛A(2.62%)、吲哚(2.34%)、苯甲酸芐酯(2.31%)、紫丁香醇D(2.25%)和苯乙醛(2.03%)。其中紫丁香醛異構(gòu)體和紫丁香醇異構(gòu)體是紫丁香鮮花的特征香氣成分[7]。李祖光等采用固相微萃取吸附采集紫丁香鮮花的香氣成分,用色譜—質(zhì)譜分析鑒定,并用GC-MS總離子流色譜峰的峰面積歸一化法定量分析，結(jié)果鑒定出大香葉烯-D(22.37%)、β-波旁烯(15.97%)、苯甲醛(11.03%)、β-石竹烯(7.56%)、β-古芹烯(3.43%)、芳樟醇(3.18%)、丁香醛B(2.99%)、α-胡椒烯(2.70%)、β-苯乙醇(2.39%)、苯乙醛(1.99%)、苯甲醇(1.89%)、丁香醇B(1.87%)、α-愈創(chuàng)木烯(1.49%)、丁香醛A(1.46%)、α-蒎烯(1.39%)、丁香醇A(1.03%)、α-草烯(1.03%)等48種化合物。其中4個(gè)丁香醇異構(gòu)體和2個(gè)丁香醛異構(gòu)體是紫丁香鮮花的特征香氣成分[8]。

綜上所述，丁香花中現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)的物質(zhì)可歸為如下幾類：

(1)烷烴：高級(jí)烷烴、正十一烷、正十三烷、1，2-二乙氧基乙烷。

(2)烯烴：螺-(3，3)庚-1，5-二烯、1-戊烯。

(3)芳香烴：二甲苯。

(4)醇類：3-辛醇、3-己烯-1-醇、1-己醇、3，7-二甲基-1，6-辛二烯3-醇、丁香醇A～D、2-(3,4-二羥基苯基)乙醇(3，4-二羥基苯乙醇)、苯乙醇、(E,E)-法尼醇、苯甲醇、肉桂醇、紫丁香醇A、紫丁香醇D、β-苯乙醇。

(5)酚類：丁香酚(4-烯丙基-2-甲氧基苯酚)、4-乙烯基愈創(chuàng)木酚(2-甲養(yǎng)基-4-乙烯基苯酚)。

(6)醛類：苯甲醛、苯乙醛、正己醛、2-烯-己醛、丁香醛A～D、茴香醛、紫丁香醛、紫丁香乙醛、紫丁香醛A、紫丁香醛C。

(7)酮類：1-羥基-2-丙酮、8-羥基-9-甲基-萘烷酮、對(duì)甲氧基茴香醚(對(duì)甲氧基苯乙酮)。

(8)羧酸及其衍生物類：甲酸、乙酸、乙酸2-苯乙酯(苯乙酸乙酯)、丁酸芳樟醇酯、苯甲酸芐酯。

(9)雜環(huán)化合物：5-甲基-5-乙烯基四氫-α-呋喃二甲基甲醇、2-呋喃甲醛、3-乙烯基吡啶、吲哚。

(10)萜類化合物：月桂烯、(Z,E)-α-金合歡烯、(E,E)-α-金合歡烯、橙花叔醇、順式羅勒烯、β-異胡薄荷醇、側(cè)柏烯、異松油烯、4-蒈烯、3-蒈烯、氧化芳樟醇、芳樟醇、α-蒎烯、β-蒎烯、依蘭烯、檜烯、檸檬烯、α-松油醇(α-萜品醇)、β-松油醇(β-萜品醇)、桉樹(shù)腦、胡薄荷酮、大香葉烯-D、β-波旁烯、β-石竹烯、β-古芹烯、α-胡椒烯、α-草烯、α-愈創(chuàng)木烯。

(11)苷類：丁香苷、阿克替苷、橄欖苦苷、10-羥基橄欖苦苷、oleoside-11-methyl ester。

從現(xiàn)有的研究結(jié)果看，丁香醇和丁香醛是丁香鮮花的特征香氣成分，無(wú)毒無(wú)害。極個(gè)別的成分如1-戊烯、苯甲醛，在濃度高時(shí)對(duì)眼、呼吸道和皮膚有刺激性。鮮花中醇類、醛類、萜類化合物較多，是主要的芳香成分。

關(guān)于丁香屬植物花的化學(xué)成分的研究目前還屬于初級(jí)階段，研究的對(duì)象不同，采用的技術(shù)手段不同，得到的結(jié)果差異很大，盡管暴馬丁香、紫丁香、紫丁香變種白丁香、紅丁香的親緣關(guān)系較近[9]，但化學(xué)成分的研究結(jié)果統(tǒng)一性還很差，有待于進(jìn)一步的研究。

2 丁香花的藥理作用

根據(jù)目前的研究結(jié)果已能確定的丁香花的藥理作用如下：

2.1 興奮作用

丁香酚對(duì)人的大腦皮層、中樞神經(jīng)有興奮作用，有利于調(diào)節(jié)情緒，提神養(yǎng)性，促進(jìn)健康[1]，因此開(kāi)花時(shí)節(jié)，經(jīng)常散步于丁香樹(shù)下，可以使人精神輕松，消除疲勞。

2.2 消炎作用

丁香酚的殺菌能力比石炭酸高5倍以上，對(duì)肺炎雙球菌、流感細(xì)菌等有一定的抑制作用[1]。苯甲醛、呋喃甲醛、α-萜品醇具有抗炎、止痛藥效，在丁香屬植物是藥材有效成分[2]。丁香苷對(duì)四種革蘭氏陽(yáng)性菌和三種革蘭氏陰性菌及白色念珠菌均有抑制作用[10]。橄欖苦苷具有廣譜抗菌、消炎作用,且毒性很低,小鼠1g/kg未見(jiàn)死亡[6]。研究還證明該物質(zhì)僅攻擊病原體而對(duì)與人體共生的腸道細(xì)菌無(wú)害，這是其超越人造抗生素的一大優(yōu)點(diǎn)[12]。王丹丹等利用從紫丁香葉中分離出的3，4-二羥基苯乙醇進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果表明：3，4-二羥基苯乙醇對(duì)金黃色葡萄球菌、痢疾桿菌、大腸桿菌及綠膿桿菌的抑制作用活性最強(qiáng)[3]，此成分在花中同樣存在。檸檬烯用于動(dòng)物實(shí)驗(yàn)顯示具有良好的鎮(zhèn)咳、祛痰、抑菌作用。

2.3 健胃作用

丁香具有健胃作用，5%丁香酚乳劑可使胃黏膜分泌顯著增加，而酸度則不增加[1]。

2.4 鎮(zhèn)痛作用

丁香酚可治療牙科疾病，防腐止痛，效果顯著。用法是將少量丁香酚油滴入齲齒腔，從而減輕牙痛[1]。桉樹(shù)腦為無(wú)色油狀液體,具有強(qiáng)烈的樟腦氣息,也具有祛風(fēng)鎮(zhèn)痛等作用[5]。

2.5 抗病毒作用

丁香酚具有抗微生物、抑制脂質(zhì)過(guò)氧化、擴(kuò)張外周血管等多種生物活性。有人采用4～6周齡近交Balb/C小鼠實(shí)驗(yàn)，研究了丁香酚(15～250mg/mL)體內(nèi)外抗人皰疹病毒(HSV-1和HSV-2)活性。結(jié)果表明，丁香酚顯著減少HSV-1和HSV-2增殖，且呈劑量相關(guān)，丁香酚在所試濃度范圍內(nèi)無(wú)細(xì)胞毒作用。丁香酚250ug/mL與HSV-l或HSV-2于37C培養(yǎng)lh后病毒感染力至少下降50%，說(shuō)明丁香酚具直接殺病毒作用。丁香酚(1mg/mL)局部應(yīng)用可顯著抑制小鼠病毒性角膜炎的發(fā)生。由于丁香酚抗病毒活性至少部分地因其直接殺病毒作用，故不宜在體內(nèi)而適合體外使用[11]。文獻(xiàn)報(bào)道芳樟醇具有抗菌、抗病毒等作用[4]，橄欖苦苷具有抗病毒作用[6]。

2.6 解熱作用

G Blint等發(fā)現(xiàn)洋丁香葉萃取物丁香酚對(duì)大鼠和家兔有解熱作用，口服或腹膜內(nèi)給丁香葉提取物0.2～0.4g，相當(dāng)于0.1～0.3g氨基比林的降熱作用，其毒性顯著小于氨基比林。大鼠口服洋丁香萃取物的中毒劑量為4.0g/kg，而氨基比林為1.50g/kg。馮甲棣等通過(guò)給大鼠中樞、外周及腹腔注射注入丁香酚，觀察到小劑量的丁香酚能解熱，大劑量則能致低溫，而且中樞用藥效果明顯強(qiáng)于外周用藥，表明丁香酚很可能是一種中樞解熱劑[10]。

2.7 抗癌作用

Park H等利用從關(guān)東丁香莖皮中提取的橄欖苦苷和3，4-二羥基苯乙醇8-O-β-D-吡喃葡糖苷，經(jīng)細(xì)胞試驗(yàn)證明具有體外抗癌活性。另有研究表明丁香酚等苯丙醇類清除NO自由基的活性較好，提示其對(duì)NO誘導(dǎo)的腫瘤有抑制作用[10]。據(jù)報(bào)道，苯甲醛還有抗癌增效作用[1，2]。

2.8 抗氧化作用

氧自由基是生物體內(nèi)有氧代謝的產(chǎn)物，能引起生物大分子發(fā)生氧化破壞，是生物體衰老和許多疾病的重要原因。研究表明，從木犀科植物中分離到的丁香酚、黃酮類及裂環(huán)烯醚萜苷類化合物如：橄欖苦苷、女貞苷(ligustroside)均有明顯的氧自由基清除作用，橄欖苦苷的作用強(qiáng)于維生素C。丁香酚的羥自由基清除活性高于羥自由基特異性清除劑甘露醇。丁香酚對(duì)核黃素—甲硫氨酸光照還原生成的活性氧也有清除作用，丁香酚不僅能抑制黃嘌呤氧化酶活性，亦可抑制化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生超氧化物，說(shuō)明其可直接捕獲超氧化物[10]。

2.9 降壓作用

Ahmad Mansoor等從洋丁香樹(shù)皮和花中分離出丁香苷和阿克替苷，藥理實(shí)驗(yàn)證實(shí)二者對(duì)血壓正常的麻痹大鼠有明顯降壓作用，并有劑量依賴性和結(jié)抗抗毒菌堿類藥物作用，但對(duì)去甲腎上腺素或頸動(dòng)脈結(jié)扎所致的血壓升高沒(méi)有作用，其降壓作用在給藥后立即出現(xiàn)，1min后達(dá)到最大值。丁香苷和阿克替苷在使血壓降低的同時(shí)也使心律下降，丁香苷的降壓作用未被抗組胺類和抗毒蕈堿類藥物所拮抗[3，10]。橄欖苦苷能減輕低密度脂蛋白的氧化程度，預(yù)防冠心病、動(dòng)脈粥樣硬化的發(fā)生，有舒緩血管平滑肌、降低血壓的能力[12]。

2.10 降血糖作用

據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道, 橄欖苦苷具有降血糖作用,且毒性很低[6]。

2.11 加強(qiáng)免疫系統(tǒng)作用

部分醫(yī)師已成功將橄欖苦苷用于對(duì)醫(yī)學(xué)上無(wú)法解釋的疾病如慢性疲勞綜合癥和肌纖維痛患者的治療中，這可能是其直接刺激免疫系統(tǒng)的結(jié)果[12]。

綜上所述，從丁香花提取的化合物中，苷類、酚類、萜類、雜環(huán)類的藥用價(jià)值較大，且河南小葉丁香、洋丁香、關(guān)東丁香、紫丁香所含居多，更適合藥用。在河南省民間就有用河南小葉丁香的花、果實(shí)泡茶飲用以消炎、鎮(zhèn)咳、治療肝炎和肝硬化的習(xí)俗。早在1986年孫士華等就通過(guò)實(shí)驗(yàn)證明了紫丁香葉、關(guān)東丁香葉、朝鮮丁香果實(shí)的乙酸乙醋的抽提液及紫丁香葉、朝鮮丁香果實(shí)的水煎劑的毒性皆很低[13]，由此推知花的毒性不會(huì)高。目前市面上已有丁香葉制成的炎立消片、立克寧滴丸、廣炎靈注射液等藥品銷售，希望不久的將來(lái)能推出丁香花系列藥品。

3 丁香花的經(jīng)濟(jì)價(jià)值

丁香花除了上述的藥用價(jià)值外，在其他領(lǐng)域也凸顯其應(yīng)用價(jià)值，產(chǎn)生了經(jīng)濟(jì)效益。

3.1 環(huán)保價(jià)值

丁香植物對(duì)煙塵、氟化氫及二氧化硫等有毒氣體都具有一定的抗性，本身就是優(yōu)良的綠化環(huán)保樹(shù)種。再加上丁香花散發(fā)濃郁的提神香氣且揮發(fā)性物質(zhì)有殺菌作用，更能起到凈化空氣、清新空氣的作用，因此，環(huán)保價(jià)值顯著。

3.2 工業(yè)價(jià)值

3.2.1 日用品及化妝品工業(yè)

丁香花中的很多芳香類物質(zhì)可作為香精用于日用品(牙膏、口香糖、香皂、洗滌劑、除味劑等)及化妝品的生產(chǎn)，如：桉樹(shù)腦、萜品醇已用于香精、化妝品和香皂工業(yè)，且成本低；河南小葉丁香花揮發(fā)油含有的香料化合物5-甲基-5-乙烯基四氫-α-呋喃二甲基甲醇為實(shí)驗(yàn)室合成香料提供了天然模板[2]；苯乙醛和苯甲醛為重要的醛類香料成分，芳樟醇是一種重要的萜類香料成分,廣泛用于化妝品(香水)香料。金合歡烯是倍半萜類香料成分,具有花香和木香氣息[4]。尤其是某些除了氣味芬芳還有殺菌作用的物質(zhì)如丁香酚，可作為化妝品中消炎保健的成分。還有的物質(zhì)如橄欖苦苷具有抗氧化作用，可防止紫外線對(duì)皮膚膜脂質(zhì)的分解，促進(jìn)纖維細(xì)胞生成膠原蛋白，從而高度保護(hù)纖維細(xì)胞，自然抵御由氧化而導(dǎo)致肌膚的破壞，更免受紫外線傷害，達(dá)到護(hù)膚、嫩膚的功效[12]，這樣化妝品就升格為護(hù)膚品。

3.2.2 食品工業(yè)

世界各國(guó)對(duì)香料香精的生產(chǎn)和研究極為重視，植物性香料被廣泛應(yīng)用于飲料、糖果、食品行業(yè)。丁香花中提取的氣味芬芳、無(wú)毒無(wú)副作用的芳香物質(zhì)如吲哚可以制成食用香精用于食品加工；芳樟醇已是水果類食品香料[4]；丁香酚作為芳香健胃劑，可緩解腹部氣脹，增強(qiáng)消化能力，所以進(jìn)行肉制品烹飪時(shí)可加入丁香花的干品或鮮品[14]。崔云前等人的研究指出4-乙烯基愈創(chuàng)木酚和4-乙基愈創(chuàng)木酚是白酒、啤酒(特別是小麥啤酒)、葡萄酒、醬油等產(chǎn)品的重要呈香物質(zhì)[15]。丁香花中的苯甲酸、丁香酚還可用作食品防腐劑，抑制微生物生長(zhǎng)繁殖，防止食品腐敗變質(zhì)。在倡導(dǎo)“綠色消費(fèi)”的今天，開(kāi)發(fā)無(wú)污染、無(wú)公害的植物香料、防腐劑等將成為未來(lái)發(fā)展的必然趨勢(shì)。

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