王天劍 范 華 張邦強(qiáng) 鞏秀芳 張 波
(東方汽輪機(jī)有限公司,四川 德陽(yáng),618000)
目前世界上成功投入商業(yè)運(yùn)行的超超臨界燃煤發(fā)電機(jī)組的蒸汽進(jìn)汽溫度在600℃左右。隨著世界各國(guó)加大對(duì)提高能源利用率以及對(duì)降低污染排放的要求,提高燃煤發(fā)電機(jī)組的效率成為其中最重要的途徑之一。在所有提高燃煤發(fā)電機(jī)組的效率的方法中,提高蒸汽的進(jìn)汽初溫?zé)o疑是最有效的方法之一。但蒸汽初溫的提高,對(duì)材料的蠕變、疲勞、高溫氧化與腐蝕等性能都提出了更加苛刻的要求。國(guó)外的研究計(jì)劃對(duì)材料的研發(fā)無(wú)疑是非常重視的,都將材料研發(fā)作為整個(gè)700℃燃煤發(fā)電技術(shù)的最開(kāi)始也是最關(guān)鍵的第一步。目前最新的研究成果報(bào)道,商業(yè)化的9%~12%Cr耐熱鋼的最高使用溫度能夠達(dá)到620℃左右,對(duì)于更加先進(jìn)的、更高溫度的700℃及以上等級(jí)的超超臨界汽輪機(jī)高溫部件,必須使用鎳基高溫合金。本文對(duì)世界上正在進(jìn)行的700℃先進(jìn)燃煤發(fā)電機(jī)組研究計(jì)劃中汽輪機(jī)關(guān)鍵部件使用鎳基高溫合金進(jìn)行了簡(jiǎn)要的介紹。
歐洲、美國(guó)關(guān)于700℃等級(jí)超超臨界燃煤發(fā)電機(jī)組的研發(fā)工作早在上世紀(jì)90年代中期就相繼啟動(dòng)了相關(guān)的大型項(xiàng)目,如歐洲的AD700計(jì)劃,目標(biāo):38MPa/700℃/720℃。美國(guó)的A-USC計(jì)劃,目標(biāo)38.5MPa/760℃/760℃。日本最初是進(jìn)行650℃等級(jí)機(jī)組的研發(fā),后來(lái)終止,于2008年也開(kāi)始進(jìn)行700℃等級(jí)燃煤發(fā)電機(jī)組的研發(fā)。
歐洲于1998年提出了最新的研究計(jì)劃—AD700,發(fā)展新一代的火力發(fā)電機(jī)組來(lái)適應(yīng)更高的蒸汽參數(shù)。AD700計(jì)劃主要是通過(guò)鎳基高溫合金的應(yīng)用,使蒸汽參數(shù)提高到700℃以上,發(fā)電效率提高到50%以上,CO2的排放量降低15%,發(fā)電機(jī)組的功率在400MW~1000MW。汽輪機(jī)材料研究方面,AD700計(jì)劃首先選擇了一些具有應(yīng)用前景的合金作為備選材料:alloy 155,230,263,617, 625, 706, 718, 901 以及 Waspaloy。采用鑄造,鍛造的方式將這些合金制備成試樣,對(duì)這些材料進(jìn)行全面的室溫及高溫力學(xué)性能測(cè)試,篩選出最合適的合金,再對(duì)這幾種合金進(jìn)行大型試樣的鑄造、焊接、鍛造試驗(yàn),制備模擬件,將制備的部件用于建立試驗(yàn)電站,最后商業(yè)化運(yùn)行[1]。圖1是AD700的計(jì)劃時(shí)間表。從中可以看到,AD700計(jì)劃目前已經(jīng)進(jìn)行到了試驗(yàn)電站建設(shè)的最后階段。
圖1 歐洲AD700計(jì)劃時(shí)間簡(jiǎn)表
1999年,美國(guó)能源部 (DOE)啟動(dòng)了 “Vision 21”計(jì)劃。該計(jì)劃通過(guò)發(fā)展先進(jìn)的技術(shù)使原料(煤,天然氣,石油等)轉(zhuǎn)換成電能達(dá)到很高的效率并且實(shí)現(xiàn)接近零排放?!癡ision 21”計(jì)劃中包括38.5MPa,760℃/760℃/760℃超超臨界機(jī)組研究項(xiàng)目。研究的第一階段從2001年6月到2006年12月,包括8個(gè)方面: (1)初步設(shè)計(jì)和經(jīng)濟(jì)分析。研究了在提高蒸汽參數(shù),使用新材料以后,機(jī)組的效率、成本同傳統(tǒng)機(jī)組比較。(2)先進(jìn)合金的力學(xué)性能分析。研究了六種不同的合金:一種鐵素體合金SAVE12,兩種奧氏體合金Super 304H、HR6W,三種鎳基合金 Haynes 230、CCA617、In740。(3)合金抗氧化性能研究。在研究的六種合金中,鎳基合金CCA617,Haynes263,Inco740具有較高的抗氧化性能。(4)抗腐蝕性能。模擬了機(jī)組運(yùn)行狀態(tài)下腐蝕環(huán)境,測(cè)試材料在這種環(huán)境下運(yùn)行時(shí)的抗氧化性能。(5)焊接性能。研究了采用不同的焊接方法,如埋弧焊 (SAW)、氣體保護(hù)金屬極電弧焊 (GMAW)、氣體保護(hù)鎢極電弧焊 (GTAW)、自動(dòng)保護(hù)金屬極電弧焊 (SMAW),研究發(fā)現(xiàn),Haynes 230、In740適用于 GMAW,Super 304H、CCA617能用于GTAW。(6)加工成形性。主要研究了將合金加工成不同變形量的U型管。(7)表面處理。研究了不同的表面處理方法:噴鍍,噴涂 (冷噴涂、高速火焰噴涂),鍍鉻,鍍鉻-硅,鍍鉻-鋁。(8)零部件設(shè)計(jì)規(guī)則制定。在前期研究數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)上,進(jìn)行零部件的設(shè)計(jì)工作,并制定設(shè)計(jì)規(guī)則[2]。
“Vision 21”計(jì)劃同目前歐洲正在進(jìn)行的“AD700”計(jì)劃相比,有以下幾個(gè)不同的地方:(1)蒸汽參數(shù)更高,達(dá)到了760℃,因此機(jī)組的效率更高,對(duì)材料的要求也就更加的嚴(yán)格。(2)歐洲和美國(guó)在使用原料不同,歐洲的機(jī)組基本上使用的是低硫碳,而美國(guó)機(jī)組使用的煤炭對(duì)含硫量沒(méi)有特定的要求,選擇的范圍較廣,因此,要求機(jī)組材料能夠適應(yīng)各種含硫量的煤炭。(3)機(jī)組設(shè)計(jì)和運(yùn)行參數(shù)不同,AD700研究出來(lái)的合金不能直接用于美國(guó),在 “Vision 21”計(jì)劃中將進(jìn)行重新的評(píng)估。
由于在資源方面的匱乏,日本在先進(jìn)發(fā)電機(jī)組方面投入了大量的人力和物力。日本對(duì)于材料的基礎(chǔ)性研究非常的重視,除系統(tǒng)、細(xì)致地研究合金元素、雜質(zhì)元素、脫氧方法、熱處理等對(duì)耐熱鋼的性能影響外,還耗巨資進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間蠕變?cè)囼?yàn)研究。日本關(guān)于超超臨界機(jī)組的研發(fā),最初的溫度等級(jí)設(shè)定在650℃,但在2008年,日本對(duì)機(jī)組的參數(shù)進(jìn)行了提高,也上升到了700℃等級(jí)。圖2是日本700℃先進(jìn)超超臨界燃煤發(fā)電機(jī)組研究計(jì)劃簡(jiǎn)圖,日本計(jì)劃從2008年開(kāi)始,用8年的時(shí)間,完成一個(gè)小型試驗(yàn)電站的建設(shè)[3]。
圖2 日本700℃先進(jìn)超超臨界機(jī)組研發(fā)計(jì)劃簡(jiǎn)圖
700℃先進(jìn)超超臨界汽輪機(jī)技術(shù)的實(shí)現(xiàn),難度遠(yuǎn)大于從566℃等級(jí)的超臨界向600℃等級(jí)的超超臨界機(jī)組的跨越。國(guó)內(nèi)外研究表明,新12%Cr耐熱鋼的使用溫度不能超過(guò)630℃,700℃先進(jìn)超超臨界汽輪機(jī)的研制成功關(guān)鍵在于開(kāi)發(fā)新型耐高溫材料。
對(duì)于汽輪機(jī)中最重要部件之一的高中壓轉(zhuǎn)子,國(guó)外的研究計(jì)劃中均考慮采用鎳基高溫合金。若采用整鍛鎳基高溫合金轉(zhuǎn)子,無(wú)論從鎳基高溫合金的鑄鍛造工藝考慮,還是從機(jī)組的經(jīng)濟(jì)性考慮,都是不適合以及無(wú)法實(shí)現(xiàn)的。目前國(guó)外最新的研究表明,700℃等級(jí)超超臨界汽輪機(jī)高壓和中壓轉(zhuǎn)子均采用焊接轉(zhuǎn)子,高溫段部分采用鎳基高溫合金,中溫段部分采用新型的10%Cr耐熱鋼,采用鎳基合金焊料進(jìn)行焊接。
歐洲 AD700計(jì)劃中,采用 IN617,IN625,IN718,Nimonic263四種鎳基高溫合金作為轉(zhuǎn)子的候選材料。IN617為固溶強(qiáng)化鎳基Ni-Cr-Co-Mo高溫合金,具有良好的高溫強(qiáng)度和優(yōu)異的抗氧化性能,該合金能夠在較大范圍的腐蝕環(huán)境下使用。該合金還具有一個(gè)優(yōu)點(diǎn),就是其熱膨脹系數(shù)較低,低于其他大多數(shù)的奧氏體合金。同時(shí),IN617合金還具有優(yōu)異的加工,特別是其具有優(yōu)異的焊接性能,非常適合于作為700℃先進(jìn)超超臨界汽輪機(jī)高中壓焊接轉(zhuǎn)子。IN625為Ni-Cr固溶強(qiáng)化鎳基高溫合金,其采用Mo、Nb元素進(jìn)行強(qiáng)化,使其具有優(yōu)異的高溫強(qiáng)度,該合金也能夠在較大范圍的腐蝕環(huán)境下使用,具有優(yōu)異的抗氧化性能。同時(shí),IN625合金也具有非常優(yōu)異的焊接性能,其使用溫度能夠達(dá)到980℃。該合金在航空、核電領(lǐng)域都有著非常廣泛的應(yīng)用。
IN718是以Ni為基體,在合金中加入鋁,鈦以形成金屬間化合物進(jìn)行γ′(Ni3Al/Ti)相沉淀強(qiáng)化。這樣就使得該合金具有高溫強(qiáng)度高,高溫穩(wěn)定性好,抗氧化性好,熱疲勞性能及沖擊韌性優(yōu)異等特點(diǎn),同時(shí),該合金具有優(yōu)異的加工性能和焊接性能。Nimonic263合金是英國(guó)Rolls-Royce公司于1972年研制出來(lái)的一種Ni-Co-Cr鎳基高溫合金,目前其主要用于燃?xì)廨啓C(jī),其具有Nimonic75優(yōu)異的塑性和加工性能,同時(shí)還具有Nimonic80A合金優(yōu)異的抗蠕變性能。
AD700計(jì)劃中四種材料的名義化學(xué)成分如表1所示。典型的熱處理工藝如表2所示。
表1 歐洲AD700計(jì)劃中轉(zhuǎn)子候選材料的名義化學(xué)成分 (%)
表2 歐洲AD700計(jì)劃中轉(zhuǎn)子候選材料的熱處理工藝
在歐洲AD700計(jì)劃中,成功試制了直徑達(dá)到700mm的IN617和IN625合金高壓轉(zhuǎn)子試驗(yàn)件,同時(shí),詳細(xì)研究了該合金的熱處理工藝,并對(duì)該試驗(yàn)件進(jìn)行了詳細(xì)的解剖試驗(yàn),包括材料的力學(xué)性能,長(zhǎng)時(shí)蠕變持久性能等等。表3是四種合金經(jīng)過(guò)熱處理后的典型拉伸性能數(shù)據(jù)。在此基礎(chǔ)上,還成功試制了直徑達(dá)到1.5m的中壓轉(zhuǎn)子試驗(yàn)件。對(duì)于IN718和N263兩種合金,采用模鍛的方式制造了試驗(yàn)輪盤(pán)并進(jìn)行了詳細(xì)的解剖試驗(yàn)[4]。
表3 四種合金經(jīng)熱處理后的典型拉伸性能數(shù)據(jù)
美國(guó)的A-USC計(jì)劃同歐洲的AD700計(jì)劃相比,溫度達(dá)到了760℃,因此,美國(guó)對(duì)高中壓焊接轉(zhuǎn)子用鎳基高溫合金有不同的選擇。美國(guó)的待選材料有 5種,分別是 Nimonic105,Haynes282,Udimet720Li,IN740,Waspaloy。目前,主要是對(duì)Nimonic105,Haynes282,Udimet720Li這三種合金進(jìn)行包括蠕變持久、疲勞在內(nèi)的性能測(cè)試和評(píng)估。目前持久試驗(yàn)已經(jīng)做到了12000小時(shí)以上。同時(shí),對(duì)5種合金進(jìn)行了10萬(wàn)小時(shí)和25萬(wàn)小時(shí)的持久強(qiáng)度外推。結(jié)果見(jiàn)表4所示。圖3是5種材料的持久強(qiáng)度對(duì)比圖。從表中得出,只有Nimonic105,Haynes282和Waspaloy三種合金滿足760℃、10萬(wàn)小時(shí)持久強(qiáng)度大于100MPa。
表4 美國(guó)A-USC計(jì)劃中5種待選轉(zhuǎn)子鎳基高溫合金的長(zhǎng)時(shí)外推持久強(qiáng)度數(shù)據(jù)
圖3 美國(guó)A-USC計(jì)劃中5種待選轉(zhuǎn)子鎳基高溫合金持久強(qiáng)度對(duì)比
同歐洲和美國(guó)相比,日本在700℃先進(jìn)超超臨界轉(zhuǎn)子材料方面的研究進(jìn)展較快。日本三家主要的汽輪機(jī)制造公司分別進(jìn)行了轉(zhuǎn)子材料的研究。三菱公司研發(fā)的材料是低膨脹系數(shù)合金LTES700R,該合金的熱膨脹系數(shù)同12Cr鋼相似,其原型LTES700最初是用于小零部件,如螺栓,經(jīng)合金成分改型后,用于轉(zhuǎn)子材料[5]。TOS1X合金是東芝公司在Alloy617合金的基礎(chǔ)上改進(jìn)而來(lái),其在700℃、100000小時(shí)的持久斷裂強(qiáng)度期望值在150MPa左右,東芝公司目前已經(jīng)成功制造了直徑1000mm,重量為7噸的鍛件[3]。FENIX-700合金是日立公司在Alloy706合金的基礎(chǔ)上改進(jìn)而來(lái),目前,日立公司已經(jīng)完成了該合金30000小時(shí)的持久試驗(yàn),該合金在700℃,100000小時(shí)的持久斷裂強(qiáng)度期望值也在100MPa以上[7]。
汽缸及閥殼鑄件材料必須具有一定的高溫強(qiáng)度、組織穩(wěn)定性、優(yōu)異的持久—蠕變性能、高溫抗氧化性能、較好的焊接性能、鑄造性能、耐磨性能和耐沖蝕性能等。
對(duì)于700℃等級(jí)先進(jìn)超超臨界汽輪機(jī),高溫鑄件的候選材料有:CF8C-Plus,IN617,IN625。CF8C-Plus是由美國(guó) ORNL和Capterpillar在CF8C基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)出一個(gè)新類型鋼,其具有比NF709和Super304H更好的蠕變強(qiáng)度。其蠕變強(qiáng)度接近于鎳基高溫合金617。圖4是該合金持久強(qiáng)度外推結(jié)果。CF8C-Plus鋼采用 “微觀結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)”的方法研制開(kāi)發(fā),使得其具有穩(wěn)定的奧氏體相。CF8CPlus鋼良好的高溫蠕變強(qiáng)度來(lái)自于晶粒內(nèi)彌散分布納米尺度的NbC。雖然該鋼具有高的強(qiáng)度,但由于其不含有σ相或者其他的脆化析出相,所以具有高的蠕變斷裂韌性。CF8C-Plus鋼還具有優(yōu)秀的抗疲勞和熱疲勞性能。其毛坯鑄件,不需任何附加熱處理,就擁有如上所述的良好性能,這是使用CF8C-Plus鋼鑄造大型鑄件的一大優(yōu)點(diǎn)[7]。
在歐洲AD700計(jì)劃中,主要是針對(duì)IN617和IN625這兩種材料作為大型鑄件材料的研究。圖5是采用IN617合金鑄造的并經(jīng)噴丸處理后的閥殼實(shí)物。
圖4 CF8C-PLUS材料的持久強(qiáng)度外推值
圖5 采用IN617合金鑄造的閥殼
對(duì)于溫度更高的760℃等級(jí)超超臨界汽輪機(jī)用鑄件,目前的研究主要是采用CCA617和IN740這兩種合金。CCA617(chemistry-controlled variant of alloy)合金是IN617的改進(jìn)型,相對(duì)于IN617,CCA617的特點(diǎn)就是對(duì)合金化學(xué)成分要求范圍控制更加嚴(yán)格,提高了合金的綜合性能,使其適用于更高的使用溫度。表5是CCA617合金化學(xué)成分同IN617合金的對(duì)比情況[8]。圖6是CCA617合金同IN617合金蠕變性能的對(duì)比圖,從圖6中可以明顯看出,通過(guò)合金成分控制后,蠕變性能有明顯的提高。IN740合金是最近才新研制出的一種鎳基高溫合金,它是在Nimonic263的基礎(chǔ)上改進(jìn)而來(lái),主要采用γ′相和碳化物相進(jìn)行強(qiáng)化[9]。
表5 CCA617合金化學(xué)成分同IN617合金對(duì)比 (%)
作為汽輪機(jī)中最重要部件之一的葉片,特別是高溫段葉片,在運(yùn)行過(guò)程中需要承受極其惡劣的工況。緊固件則需要很高的強(qiáng)度和高溫應(yīng)力松弛性能、蠕變性能。從國(guó)外的研究資料表明,只有使用鎳基高溫合金,才能滿足700℃等級(jí)機(jī)組對(duì)高溫段葉片和緊固件對(duì)材料性能的要求。
對(duì)于葉片材料,國(guó)外發(fā)達(dá)國(guó)家的研究計(jì)劃傾向于采用目前已經(jīng)廣泛在低級(jí)別燃?xì)廨啓C(jī)、煙氣輪機(jī)中使用的鎳基高合金,如AD700計(jì)劃中使用的Waspaloy,Nimonic105;對(duì)于緊固件材料,計(jì)劃使用 Nimonic105,IN740,Waspaloy,IN718等牌號(hào)的合金作為備選材料。Waspaloy合金是美國(guó)Pratt Whitney公司20世紀(jì)50年代發(fā)展起來(lái)的γ′相沉淀硬化型鎳基高溫合金,該合金在760℃以下具有高的拉伸和持久強(qiáng)度,在870℃以下具有良好的抗氧化性能,其最大的優(yōu)點(diǎn)是具有良好的強(qiáng)韌化匹配,即在高強(qiáng)度的條件下又具有足夠的韌性[10]。目前,該合金廣泛應(yīng)用于航空發(fā)動(dòng)機(jī)和動(dòng)力機(jī)械中渦輪盤(pán)和渦輪葉片的制造。
Nimonic105合金為高合金化的時(shí)效強(qiáng)化型鎳基變形高溫合金,具有較高的強(qiáng)度,但熱加工性能和焊接性能較差,主要用于制造航空發(fā)動(dòng)機(jī)渦輪葉片,高溫螺栓等高溫零部件。工作溫度能夠達(dá)到750℃~950℃,。IN718合金是以體心立方的γ′相沉淀強(qiáng)化的鎳基高溫合金,在-253℃~700℃溫度范圍內(nèi)具有良好的綜合性能,650℃以下的屈服強(qiáng)度居變形高溫合金的首位,并具有良好的抗疲勞性、抗氧化、腐蝕性能以及良好的加工性能和長(zhǎng)時(shí)組織穩(wěn)定性,同時(shí),該合金的組織對(duì)熱加工工藝特別敏感,掌握合金中相析出和溶解規(guī)律及組織與工藝、性能之間的關(guān)系,可針對(duì)不同的使用要求制定合理、可行的工藝規(guī)程,就能獲得可滿足不同強(qiáng)度級(jí)別和使用要求的各種零件。
我國(guó)發(fā)展超超臨界機(jī)組的時(shí)間較歐美和日本等先進(jìn)發(fā)達(dá)國(guó)家較晚,但是發(fā)展速度非??臁D壳?,我國(guó)的超超臨界機(jī)組的蒸汽參數(shù)已經(jīng)達(dá)到了600℃,同時(shí),已有30多臺(tái)超超臨界機(jī)組投入商業(yè)運(yùn)行,成為在運(yùn)超超臨界機(jī)組最多的國(guó)家。但是,我國(guó)600℃超超臨界機(jī)組的研發(fā)無(wú)一例外都是同歐美或者日本的公司如西門(mén)子、日立等合作實(shí)現(xiàn)的,并未完全實(shí)現(xiàn)國(guó)產(chǎn)化,一方面的主要原因還是材料的研究不夠。根據(jù)國(guó)家的最新政策,700℃等級(jí)燃煤發(fā)電機(jī)組的研發(fā)已經(jīng)提上日程,要在 “十二五”計(jì)劃的末期具備建造試驗(yàn)電站的能力。這對(duì)于汽輪機(jī)行業(yè)來(lái)講,是一個(gè)重要的契機(jī)。根據(jù)歐美和日本的研究計(jì)劃,材料研究均是放在最重要的第一階段。雖然我國(guó)的700℃計(jì)劃同發(fā)達(dá)國(guó)家相比,時(shí)間上落后較多,但是,國(guó)內(nèi)的高校、研究所、發(fā)電設(shè)備企業(yè)等,都已經(jīng)開(kāi)展了700℃超超臨界汽輪機(jī)用材料的研究工作,因此,我們可以高起點(diǎn)開(kāi)展工作,較短的時(shí)間內(nèi)完成。
公司在已有資料的基礎(chǔ)上,主要篩選了IN617,IN740,Haynes282, Waspaloy, Nimonic105 等幾種高溫合金作為候選材料進(jìn)行全面的性能研究。IN617等主要作為大型鍛件用試驗(yàn)材料,進(jìn)行合金成分的改進(jìn)及全面的力學(xué)性能試驗(yàn),并進(jìn)行模擬件的試制和異種金屬的焊接試驗(yàn)。Waspaloy合金等作為中小件如葉片、螺栓、閥桿的候選材料,這種材料有在燃?xì)廨啓C(jī)或者煙氣輪機(jī)中長(zhǎng)期使用的經(jīng)驗(yàn),同時(shí)還積累了大量的可借鑒的數(shù)據(jù),其作為煙氣輪機(jī)動(dòng)葉片已經(jīng)有20多年的使用經(jīng)驗(yàn)。對(duì)于大型的鑄件,主要考慮采用IN740合金作為候選材料。
700℃等級(jí)先進(jìn)超超臨界燃煤發(fā)電技術(shù)是一種前景廣闊的潔凈發(fā)電技術(shù),對(duì)于提高機(jī)組效率,降低溫室氣體排放,都具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。蒸汽參數(shù)的提高對(duì)汽輪機(jī)轉(zhuǎn)子、汽缸、葉片等的性能提出了新的要求,其高溫部件材料只能采用鎳基高溫合金。我國(guó)關(guān)于700℃先進(jìn)超超臨界燃煤發(fā)電機(jī)組的研究目前處于起步階段,就我國(guó)以煤炭資源為主的能源結(jié)構(gòu)而言,700℃機(jī)組具有非常廣闊的應(yīng)用前景,在所有的相關(guān)研究中,材料研究將是其中最關(guān)鍵也是最開(kāi)始的一步。
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