劉 原,丁紫芹,邱滿意,李 斌
(江蘇揚(yáng)農(nóng)化工集團(tuán)有限公司,江蘇 揚(yáng)州 225009)
江蘇揚(yáng)農(nóng)化工集團(tuán)公司下屬瑞祥公司6萬(wàn)t/a離子膜燒堿項(xiàng)目2007年立項(xiàng),離子膜工程土建部分由長(zhǎng)沙設(shè)計(jì)院沈陽(yáng)分院設(shè)計(jì),工藝部分由藍(lán)星北化機(jī)設(shè)計(jì)院設(shè)計(jì)。受2008年世界金融危機(jī)的影響,2009年9月方進(jìn)入設(shè)計(jì)論證階段,2010年3月,項(xiàng)目進(jìn)入施工階段,2011年1月22日投入運(yùn)行,一次開(kāi)車(chē)成功。2011年3月達(dá)到滿負(fù)荷生產(chǎn),安全穩(wěn)定運(yùn)行289天,直至年度大修,才進(jìn)行了一次計(jì)劃停車(chē),運(yùn)行產(chǎn)、質(zhì)、耗指標(biāo)均達(dá)到設(shè)計(jì)值。
工程分為一次鹽水、二次鹽水、離子膜電解、氯氫處理、50%堿蒸發(fā)、膜法脫硝、液氯擴(kuò)建、高純酸制備、鹽堿輸送倉(cāng)儲(chǔ)共計(jì)9個(gè)單元。尚有液氯擴(kuò)建、高純酸制備、鹽堿輸送倉(cāng)儲(chǔ)公用工程部分。
一次鹽水部分由該公司自行組織設(shè)計(jì)、組織施工。采用瑞士Drm膜過(guò)濾器工藝,并采用兩級(jí)Drm膜串聯(lián),一級(jí)鹽水過(guò)濾后達(dá)到離子膜所需的質(zhì)量指標(biāo),二級(jí)主要起把關(guān)作用。再配套大流量過(guò)濾器,在Drm過(guò)濾器發(fā)生故障時(shí),也能保證了一次鹽水質(zhì)量的穩(wěn)定、合格。
一次鹽水原料采用金壇鹽業(yè)集團(tuán)精制鹵水,補(bǔ)充精制鹽平衡生產(chǎn)。利用精鹵水鈣鎂含量低、不易結(jié)垢的特性,采用蒸汽、熱水預(yù)熱,效果良好,充分回收廢熱資源,年節(jié)約加熱用生蒸汽近一萬(wàn)噸。采用精制鹵水,鹽泥量大幅度減少,全年鹽泥量不超過(guò)50 t,達(dá)到了清潔生產(chǎn)的目標(biāo)。
二次鹽水精制采用三塔工藝。3臺(tái)樹(shù)脂塔2臺(tái)串聯(lián),1臺(tái)靜止等待。該工藝優(yōu)于兩塔工藝,為二次鹽水的質(zhì)量和系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行提供了保證。樹(shù)脂塔再生廢水分為酸性廢水、堿性廢水和鹽水3種,解決了廢水混合,一次鹽水系統(tǒng)pH值不穩(wěn)定的現(xiàn)象。
離子膜工程整流部分采用1臺(tái)變壓器帶2臺(tái)整流器工藝,與該公司現(xiàn)有35 kV高壓供電和380 V低壓供電配套,采用進(jìn)口ABB雙電源控制裝置和不間斷電源裝置,保證離子膜供電的可靠。節(jié)能型整流變壓器移相與原隔膜整流變系統(tǒng)配合,使整流的相數(shù)達(dá)到48相,有效降低了諧波對(duì)電網(wǎng)的污染,提高了供電質(zhì)量。
電解槽增加了故障接地保護(hù)裝置,保證了電槽的安全穩(wěn)定運(yùn)行。
整流控制系統(tǒng)將PLC和控制屏集中到每臺(tái)控制柜內(nèi),減少了電纜的連接,使故障點(diǎn)大大減少,并將所有控制柜和配電柜全部集中在控制室內(nèi),減少了外部有害氣體和高溫的影響,保證安全運(yùn)行。
整流采用先進(jìn)的橋式大刀開(kāi)關(guān),便于安裝,同時(shí),當(dāng)發(fā)生觸頭發(fā)熱等故障時(shí),可以在運(yùn)行中帶電拆下故障觸頭進(jìn)行處理。全數(shù)字觸發(fā)系統(tǒng)使可控硅整流器控制更加精準(zhǔn),可確保功率因數(shù)在0.9以上、整流效率為0.98、電流波動(dòng)小于0.3%。
工藝設(shè)計(jì)對(duì)過(guò)濾鹽水泵、陽(yáng)極液循環(huán)泵、陰極液循環(huán)泵、高純酸泵等重要的機(jī)泵采用了變頻控制,取代調(diào)節(jié)閥,效果良好,不僅節(jié)能,而且保證了泵的穩(wěn)定運(yùn)行。過(guò)濾鹽水泵配用45 kW電機(jī),變頻正??刂?7%,全年約節(jié)電8萬(wàn)kW·h。
電解槽采用北化機(jī)NBZ-2.7膜極距自然循環(huán)電解槽,交流電耗下降明顯,運(yùn)行3個(gè)月來(lái),交流電耗為2 135 kW·h/t左右,遠(yuǎn)低于普通高電密電解槽,該公司一期6萬(wàn)t/a采用的伍迪電解槽運(yùn)行3個(gè)月,同等電流密度下,交流電耗為2 320 kW·h/t左右。
電解槽2臺(tái)采用杜邦NX-2030離子膜、2臺(tái)采用旭化成F-6801膜。由于嚴(yán)格把關(guān)一次鹽水質(zhì)量,運(yùn)行前3個(gè)月,4臺(tái)電槽的槽電壓基本沒(méi)有增長(zhǎng)。
氯氣干燥采用2臺(tái)填料塔、1臺(tái)填料和泡罩組合塔三塔串聯(lián)工藝,氯氣含水達(dá)到設(shè)計(jì)要求。氯氣輸送采用佶締納士氯氣壓縮機(jī),單臺(tái)滿足10萬(wàn)t/a燒堿裝置的氯氣輸送,不僅起到了節(jié)能效果,而且單臺(tái)運(yùn)行投資小、運(yùn)行穩(wěn)定、維護(hù)保養(yǎng)方便。
離子膜氫氣系統(tǒng)與隔膜電解裝置共用1個(gè)氫氣柜,要求氫氣輸出壓力與隔膜系統(tǒng)一致。為實(shí)現(xiàn)這一目的,增加了自動(dòng)排空裝置,與出口壓力連鎖。當(dāng)壓力高于氫氣柜壓力時(shí),由自動(dòng)排空調(diào)節(jié);壓力低時(shí),則充氮保壓。裝置運(yùn)行至今,離子膜、隔膜負(fù)荷調(diào)節(jié)均能保證系統(tǒng)壓力安全、平穩(wěn)。
事故氯處理裝置多采用兩塔串聯(lián)吸收工藝。該公司因場(chǎng)地限制,采用一塔吸收工藝。為杜絕氯氣外溢,堿循環(huán)泵、事故氯風(fēng)機(jī)均處于熱備用狀態(tài),并增加了堿高位槽,采用連鎖控制,2臺(tái)堿液循環(huán)泵同時(shí)停車(chē),堿高位槽出口兩位閥打開(kāi),堿液進(jìn)入吸收塔,堿量保證可以吸收滿負(fù)荷生產(chǎn)10 min產(chǎn)生的氯氣量,隨時(shí)應(yīng)付突發(fā)事件。單塔設(shè)計(jì)保證氯氣塔內(nèi)停留時(shí)間大于12 s,保證氯氣完全吸收。
脫氯系統(tǒng)采用了費(fèi)爾泰克的液環(huán)真空泵,填料采用PVDF短階梯環(huán),取得了良好的脫氯效果。脫氯鹽水經(jīng)過(guò)冷卻、調(diào)節(jié)pH值,滿足了一次鹽水膜法除硝的工藝要求。
氯水進(jìn)脫氯系統(tǒng)的量不恒定,脫氯鹽水所含游離氯有波動(dòng),對(duì)膜法除硝的穩(wěn)定運(yùn)行有一定影響。氯氫系統(tǒng)增加了氯水貯槽,氯水回脫氯系統(tǒng)通過(guò)貯槽液位連鎖控制。調(diào)整氯水進(jìn)脫氯系統(tǒng)恒流量,氯水增加一路管道分流,解決了脫氯鹽水游離氯波動(dòng)的情況。
膜法除硝是目前處理硫酸根成本最低、且沒(méi)有三廢的先進(jìn)工藝。新建離子膜工程一般均配套膜法除硝。該公司采用天津威德泰科公司的處理硫酸根專(zhuān)用過(guò)濾膜。
膜法除硝對(duì)脫氯鹽水質(zhì)量要求高。要求游離氯含量為零,溫度為40~50℃,pH值為4~7。堿性脫氯鹽水通過(guò)加酸調(diào)節(jié)pH值??刂茰囟缺WC循環(huán)水的量就能夠?qū)崿F(xiàn)。游離氯超標(biāo),過(guò)濾膜會(huì)造成永久性損傷或失去過(guò)濾性能。增加1臺(tái)亞硫酸鈉中間槽,配制好的亞硫酸鈉定期補(bǔ)充至中間槽,保證亞硫酸鈉的濃度穩(wěn)定。
膜法除硝調(diào)節(jié)pH值直接影響脫硝效果以及膜的性能。為保證游離氯的脫除效果,脫氯鹽水必須先調(diào)節(jié)至堿性,控制pH值為9.5~10.5,脫氯鹽水加堿工藝調(diào)整通過(guò)堿高位槽加堿,控制穩(wěn)定的堿加入量,保證了pH值的穩(wěn)定。然后,需要減小加酸量對(duì)pH值的影響,為此,增加了酸高位槽,酸濃度控制為5%左右,保證了酸加入量的恒定,pH值得到穩(wěn)定控制。
離子膜DCS系統(tǒng)采用浙大中控WebField ECS-700,DCS系統(tǒng)承擔(dān)了從一次鹽水、二次鹽水精制、電解、脫氯、氯處理、氫處理,到燒堿蒸發(fā)的所有工序全線自動(dòng)控制。DCS系統(tǒng)完整地承擔(dān)了樹(shù)脂塔的程序控制而不需采用專(zhuān)用PLC,實(shí)現(xiàn)了包括電槽連鎖、整流器升降負(fù)荷控制、樹(shù)脂塔自動(dòng)控制、復(fù)雜回路控制在內(nèi)的全部控制要求,控制完全滿足了工藝要求,使電解工序的所有生產(chǎn)過(guò)程得到優(yōu)化控制,電解槽單元電壓的監(jiān)測(cè)裝置實(shí)現(xiàn)了與PLC通訊,成功實(shí)現(xiàn)了各種離子膜工藝情況下的安全連鎖保護(hù)。
50%燒堿蒸發(fā)裝置引用瑞士博特的工藝和主要設(shè)備,42%、50%堿的Ⅱ、Ⅲ效蒸發(fā)器引進(jìn)博特設(shè)備,32%堿效由藍(lán)星北化機(jī)加工,42%,50%堿泵均引進(jìn)費(fèi)爾泰克專(zhuān)用堿泵。設(shè)計(jì)產(chǎn)能為8萬(wàn)t/a,裝置運(yùn)行穩(wěn)定,整套裝置實(shí)現(xiàn)無(wú)人操作,DCS監(jiān)控,達(dá)到了設(shè)計(jì)產(chǎn)能。
50%堿蒸發(fā),采用博特的三效逆流工藝,電解槽出來(lái)的32%、80℃熱堿直接進(jìn)入Ⅰ效蒸發(fā)器,出系統(tǒng)50%堿的溫度為55℃,系統(tǒng)帶入熱焓簡(jiǎn)單衡算,節(jié)約蒸汽近0.1 t/t100%堿。50%裝置滿負(fù)荷生產(chǎn),中壓蒸汽消耗為0.42 t/t100%堿,低于設(shè)計(jì)考核指標(biāo)0.52 t/t100%堿,運(yùn)行穩(wěn)定,經(jīng)濟(jì)效益明顯。
博特裝置最大的特點(diǎn)是實(shí)現(xiàn)全自動(dòng)無(wú)人操作,因而對(duì)蒸汽系統(tǒng)的要求高。該公司采用中壓蒸汽減溫增濕,穩(wěn)定蒸汽的壓力、溫度,保證系統(tǒng)運(yùn)行平穩(wěn),出效堿濃度保持為49.6%~50.4%。博特工藝的另一個(gè)特點(diǎn)是真空系統(tǒng)采用表面冷凝器,水系統(tǒng)pH值穩(wěn)定在7.0~8.0,可以回收利用,節(jié)約了用水,減少排放,達(dá)到清潔生產(chǎn)的目標(biāo)。
瑞祥離子膜共有4臺(tái)離子膜電解槽,每臺(tái)電解槽146個(gè)單元,采用北化機(jī)膜極距NBZ-2.7自然循環(huán)電解槽,設(shè)計(jì)產(chǎn)能為6萬(wàn)t/a。膜極距電槽具有低能耗、高電密的特點(diǎn),是目前世界上最先進(jìn)的離子膜電解槽,因而其產(chǎn)能高于設(shè)計(jì)值,最大產(chǎn)能可達(dá)到8萬(wàn)t/a。運(yùn)行近8個(gè)月,主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)統(tǒng)計(jì)情況見(jiàn)表1。
表1 主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)實(shí)現(xiàn)情況表
2011年3月,鹽耗:1.52 t/t100%堿,電流效率:96.67%,交流電耗:2 133.2 kW·h/噸堿;
2011年4月,鹽耗:1.52 t/t100%堿,電流效率:96.88%,交流電耗:2 127 kW·h/噸堿;
2011年10月,鹽耗:1.52 t/t100%堿,電流效率:96.44%,交流電耗:2 151.7 kW·h/噸堿。
(1)設(shè)計(jì)氯壓機(jī)平衡8萬(wàn)t/a的生產(chǎn)能力,采用膜極距電槽,運(yùn)行負(fù)荷略高,在負(fù)荷測(cè)試階段,氯壓機(jī)電機(jī)電流略高于額定電流。與廠家交流認(rèn)為,氯壓機(jī)進(jìn)口負(fù)壓偏大,工藝提供的條件是壓力為零,因氯氣總管增加了彈簧式止回閥,實(shí)際運(yùn)行為-500 Pa。氯氣總管壓力工藝參數(shù)設(shè)計(jì)需要嚴(yán)格把關(guān)。
(2)該公司一期伍迪離子膜采用戈?duì)柲み^(guò)濾器,一次鹽水的鈣鎂總量為1 000×10-9,采用Drm過(guò)濾器,一次鹽水中的鈣鎂總量為1 600~2 000×10-9之間。此次采用3臺(tái)樹(shù)脂塔過(guò)濾工藝,正常兩塔串聯(lián),樹(shù)脂量、樹(shù)脂吸附容量需要綜合考慮,保證二次鹽水質(zhì)量。
(3)單槽加酸開(kāi)車(chē)初期采用手動(dòng)控制,為實(shí)現(xiàn)自動(dòng)加酸,增加了單槽pH值測(cè)量。單槽加酸與單槽pH值連鎖,杜絕了加酸過(guò)量損壞離子膜情況的發(fā)生。
(4)裝置保留了氯酸鹽分解工藝,加酸正常后,脫氯鹽水氯酸鹽含量低于0.5 g/L,不需要運(yùn)行氯酸鹽分解系統(tǒng)。