王雪

（新疆克拉瑪依市環(huán)境科研監(jiān)測(cè)中心站，新疆 克拉瑪依 834000）

1 引言

用4－AAP光度比色法測(cè)定水中揮發(fā)酚，由于顯色劑4－AAP容易氧化，顯色能力逐步降低，鐵氰化鉀在水中發(fā)生水解而分解，氧化能力逐步減小。這兩種試劑只能使用一周，一周后，顯色能力顯著降低，吸光度隨之降低，曲線斜率失去重現(xiàn)性。為了提高4－AAP和鐵氰化鉀試液的穩(wěn)定度，延長(zhǎng)使用時(shí)間，試劑配制做了改進(jìn)。

2 實(shí)驗(yàn)方法

2.1 儀器和試劑

儀器選用見《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》（第四版）第460～462頁(yè)。

試劑選用包括緩沖溶液，將16g的NH4Cl溶于40mL水中，再加60mL氨水；4－AAP溶液（2%），將2.0g4－AAP溶于40mL水中，加60mL丙三醇；鐵氰化鉀（8%），將鐵氰化鉀8.0g溶于80mL水中，再加入12gNH4Cl，加濃 HCl2.0mL，稀釋定容至100mL。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制和水樣測(cè)定

2.2.1 4－AAP直接光度法

50.0 mL標(biāo)樣或水樣，加1.0mL緩沖溶液，搖勻，加4－AAP溶液1.0mL，搖勻，再加鐵氰化鉀溶液1.0mL，充分搖勻后，pH值為9.80，放置10min，立即用2cm比色皿、510nm波長(zhǎng)，以水做參比，測(cè)定吸光度，繪制曲線或用吸光度計(jì)算苯酚的含量及濃度。

2.2.2 4－AAP萃取光度法繪制曲線或測(cè)定水樣

4－AAP萃取光度法繪制曲線或測(cè)定水樣的步驟、操作方法和試劑的加入量同國(guó)標(biāo)方法《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》（第四版）第463頁(yè)，緩沖溶液2.0mL，4－AAP溶液和鐵氰化鉀溶液各1.5mL。

3 結(jié)果與分析

3.1 穩(wěn)定鐵氰化鉀試液的原理和方法

鐵氰化鉀是一種氧化劑，在水溶液中發(fā)生緩慢的水解，氧化能力逐漸降低，一周后不能使用，其水解反應(yīng)如下：

從化學(xué)反應(yīng)看，增加溶液H＋濃度則可使水解反應(yīng)向逆方向進(jìn)行，因此，增加鐵氰化鉀溶液的酸度是提高其穩(wěn)定度的有效途徑。NH4Cl水解后顯酸性，加入NH4Cl同時(shí)還可增加緩沖溶液的緩沖能力，加入HCl的目的是為了更加提高鐵氰化鉀溶液的酸度，但又不能太多，加多后會(huì)大量中和氨水，pH值會(huì)降低，根據(jù)多次實(shí)驗(yàn)證明，要保持在顯色時(shí)pH值為9.80，100mL鐵氰化鉀溶液中含12gNH4Cl、濃HCl 2.0mL為宜。

3.2 穩(wěn)定4－AAP顯色劑的原理和方法

4－AAP可被氧化性物質(zhì)氧化，從而逐漸失去顯色能力，加入保護(hù)劑丙三醇可提高其穩(wěn)定度，實(shí)驗(yàn)證明，加入丙三醇的量越大，其穩(wěn)定性越好，但丙三醇過多，溶液粘度太大，不宜吸取，經(jīng)多次不同比例實(shí)驗(yàn)，證明丙三醇加60%為宜。

3.3 4－AAP顯色的pH值

根據(jù)pH值的大小對(duì)4－AAP酚顯色的影響及本方法各試劑的加入量，顯色時(shí)，pH值為9.80，是標(biāo)準(zhǔn)方法pH值10±0.2的下限。

3.4 4－AAP試液的穩(wěn)定度

在實(shí)驗(yàn)過程中經(jīng)多次調(diào)整緩沖溶液中氨水和NH4Cl的比例，顯色劑中丙三醇的含量、鐵氰化鉀溶液中NH4Cl和HCl的比例，最終能得出1∶1∶2試劑的配制是比較合理的，有較好的穩(wěn)定度，試劑可穩(wěn)定使用兩個(gè)月。表1中是用該試劑從第1d至第62d測(cè)定同一濃度的Ar－OH標(biāo)液實(shí)測(cè)值，第62d測(cè)定的相對(duì)誤差是3.5%。沒有顯著性差異，這說(shuō)明緩沖溶液、顯色劑、鐵氰化鉀溶液，在兩個(gè)月內(nèi)是穩(wěn)定的。

表1 4－AAP試液穩(wěn)定度測(cè)定數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)

3.5 國(guó)標(biāo)方法與改進(jìn)方法對(duì)比實(shí)驗(yàn)

用國(guó)標(biāo)方法和改進(jìn)方法以直接比色法測(cè)定同一廢水，相對(duì)誤差只有1.85%，說(shuō)明兩種方法沒有顯著性差異，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見表2。

表2 國(guó)標(biāo)方法與改進(jìn)方法對(duì)比

3.6 廢水加標(biāo)回收率測(cè)定（萃取比色法）

在分液漏斗中加100mL廢水餾出液，加水150mL，加緩沖溶液2.0mL，加4－AAP溶液1.5mL，搖勻，再加1.5mL鐵氰化鉀溶液，搖勻，靜置10min，加10.0mL三氯甲烷萃取，用2cm比色皿，460nm波長(zhǎng)，以三氯甲烷做參比，測(cè)定其吸光度，計(jì)算含量，加標(biāo)回收率為97.69%，這說(shuō)明改進(jìn)后的試劑與國(guó)標(biāo)試劑沒有顯著性差異，可確保方法的準(zhǔn)確度，數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)見表3。

表3 廢水加標(biāo)回收率測(cè)定數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)

4 結(jié)語(yǔ)

改進(jìn)后的4－AAP 3種試劑有較強(qiáng)的穩(wěn)定性，至少使用兩個(gè)月，減少了經(jīng)常配置試劑的繁瑣，省時(shí)省力。改進(jìn)后的試劑與國(guó)標(biāo)試劑顯色能力沒有顯著性差異，與國(guó)標(biāo)方法有同樣的準(zhǔn)確度。

[1]武漢大學(xué)分析化學(xué)教研室.分析化學(xué)[M].北京：人民教育出版社，1975.

[2]國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局.水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法（第四版增補(bǔ)版）[M].北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2002.