張憲清,賀春江,楊維堅
(1.中國鐵道科學研究院標準計量研究所,北京 100081;2.中國鐵道科學研究院金屬及化學研究所,北京 100081)
近年來隨著客運專線里程的增加,客運專線的軌下用橡膠墊板的用量急劇增加。和普通橡膠墊板一樣,客運專線橡膠墊板主要用丁苯橡膠生產(chǎn)。但目前客運專線橡膠墊板的生產(chǎn)廠家較少,因而,減振橡膠墊板的開發(fā)具有較好的前景[1]。
無機填料是橡膠配方中重要的組成部分,它們在橡膠中起到填充、補強和改善工藝性等重要作用,它的性能直接影響到橡膠制品的使用性能。近年來隨著無機填料工業(yè)的發(fā)展,出現(xiàn)了很多新的橡膠用多功能填料[2-4]。薩博菲就是一種經(jīng)過表面改性處理、超細、淺色的無機填料。它對橡膠的親和性好,在橡膠中很容易分散,并且具有很好的補強作用。
本文以客運專線彈條Ⅳ型扣件RP4型橡膠墊板為例,研究了填料對客運專線橡膠墊板性能的影響,希望為橡膠墊板的生產(chǎn)及質(zhì)量控制提供參考。彈條Ⅳ型扣件RP4型橡膠墊板的技術(shù)條件如表1所示。
試驗所需原材料SBR1500由吉林化學工業(yè)公司產(chǎn);N550碳黑由河北沙河龍星化工集團有限公司產(chǎn)。陶土(5 000目)由河南省焦作市中站區(qū)紅山陶土廠產(chǎn);薩博菲、沉淀法白碳黑SL-175、偶聯(lián)劑Longsil 4C、滑石粉(5 000目)由上海懋通有限公司提供;其他為市場銷售產(chǎn)品?;九浞?SBR 100,氧化鋅5,硬脂酸1,古馬隆3,偶聯(lián)劑2,RD 1.5,4010NA 1.5,CZ 1.5,TT 1.2,S 0.5,碳黑及無機填料總量 110。硫化條件為160 ℃,8 min。
表1 彈條Ⅳ型扣件RP4型橡膠墊板技術(shù)條件
參照《彈條Ⅳ型扣件RP4型橡膠墊板技術(shù)條件》測定,其中膠料性能均從RP4型橡膠墊板成品取樣;電阻、靜剛度及動靜剛度比采用 RP4型橡膠墊板測定。
開煉機為S(X)K-160A型廣東湛江橡塑機械制造廠;25 t平板硫化機為上海橡膠機械制造廠;電子拉力實驗機DXLL10000型,XY-1橡膠硬度計由上?;C械四廠制造;美國MTS公司材料疲勞實驗機;401A型老化實驗箱由江蘇啟東市雙棱測試設備廠制造;阿克隆磨耗實驗機由江都市天惠試驗機械有限公司制造。
選擇了丁苯橡膠常用的三種無機填料(白炭黑、陶土及滑石粉)和近年來市場上新出現(xiàn)的無機補強填料薩博菲,在丁苯橡膠中做了性能對比。不同無機填料對丁苯橡膠性能的影響見表2。
表2 不同填料對丁苯橡膠墊板性能的影響
從4種無機填料對丁苯橡膠性能的影響來看,硬度、200%定伸應力及拉伸強度由大到小順序是:白碳黑、薩博菲、滑石粉和陶土;扯斷伸長率由大到小順序是陶土、薩博菲、滑石粉和白碳黑。成品靜剛度及動靜比由大到小順序都是白炭黑、薩博菲、滑石粉和陶土。可以看出,薩博菲的綜合性能最好。
這4種填料對丁苯橡膠性能影響比較大,主要是因為其結(jié)構(gòu)的不同造成的。一般來說,填料的粒徑和幾何形狀這兩個參數(shù)對橡膠性能影響最大[2]。陶土和滑石粉是微米級的(片層直徑約2.7 μm,片層厚度約為200 nm),而薩博菲和白炭黑是納米級的(片層厚度或粒徑約為40 nm)。因此,薩博菲和白炭黑的補強效果最好,填充了這兩種填料的丁苯橡膠拉伸強度最大。由于薩博菲是片層的結(jié)構(gòu),片層直徑與厚度比約為10∶1,在加工過程中容易沿外力方向取向,這使得填充了薩博菲的丁苯橡膠的200%定伸應力比白炭黑的要大。所以總的來說,薩博菲填充的丁苯橡膠的拉伸強度比較高并且200%定伸應力比較大。普通的橡膠墊板的技術(shù)要求TB/T 2626—1995及《客運專線橡膠墊板的暫行技術(shù)條件》中都規(guī)定了膠料必須具有高的200%定伸應力(≥9.5mPa)。為了達到這個指標,多加炭黑,容易造成電阻性能不合格;多加白碳黑容易造成硬度超標,且動靜比過大;多加其他無機填料,拉伸強度及扯斷伸長率下降較多,所以一般填料很難保證性能兼顧。而薩博菲用在丁苯橡膠中硬度比白碳黑的小,200%定伸應力及拉伸強度和扯斷伸長率比別的無機填料都要大,這為調(diào)整配方提供了較大可能。
在110份填料內(nèi),隨著薩博菲用量增加,N550炭黑的減少,扯斷伸長率和壓縮永久變形增大,而硬度及和200%定伸應力逐漸減小,熱空氣老化后扯斷伸長率變化率逐漸變好??偟膩碚f薩博菲的補強性能和N550碳黑很接近。拉伸強度及老化性能無明顯變化。隨著炭黑用量減小,墊板的靜剛度逐漸減小,動靜比逐漸變小。綜合考慮,薩博特與 N550用量在35∶75最好。
表3 薩博菲用量對丁苯橡膠性能
隨著薩博菲用量增加,橡膠墊板的電阻逐漸增大。這是因為,炭黑是導電的,無機填料的電阻相比較而言非常大。不同無機填料的電阻雖然有區(qū)別,但相比之下,炭黑用量對橡膠墊板的電阻值起了決定性作用。因此,當炭黑份數(shù)比較少時,表2中幾個配方的電阻都很小,基本在一個數(shù)量級。表3中,炭黑多到一定份數(shù),形成了導電的網(wǎng)絡通道,電阻會急劇下降[5]。因此,墊板這類產(chǎn)品炭黑用量不易太大,以N550為例,炭黑在40份以下為宜。在薩博菲問世以來,在以往的普通橡膠墊板配方中,人們往往采用細粒子的碳黑,如N330和N220,以保證膠料有足夠的拉伸強度和200%定伸應力,但碳黑多了電阻指標不合格或動靜比偏大,硬度太高也不能滿足規(guī)范要求。薩博菲的補強效果接近N550,定伸要比別的填料高很多,使強度和200%定伸應力對碳黑的依賴就小了,而且薩博菲的硬度比N550小,這樣硬度及電阻容易超標的問題自然就不存在了。所以薩博菲的成功應用克服了橡膠墊板同時要求高電阻、高定伸及高耐磨性的矛盾,普通技術(shù)人員就可調(diào)出滿足標準或技術(shù)要求的配方。
客運專線橡膠墊板技術(shù)條件與普通橡膠墊板的標準相比,有兩點不同:一是熱空氣老化實驗要求更嚴格,普通橡膠墊板的老化條件為100℃,72 h,且只規(guī)定了老化后的膠料的最低拉伸強度和扯斷伸長率,而客運專線橡膠墊板的老化條件為100℃,96 h,且規(guī)定了老化后拉伸強度及扯斷伸長率的保持率;二是客運專線橡膠墊板為了保證彈性規(guī)定了成品的動靜剛度比。
這兩點變化雖然增加了配方開發(fā)的難度,但如果有了薩博菲,問題也會迎刃而解。因為薩博菲的補強性比較好,定伸應力比較高,可以采用低硫高促硫化體系,對改善老化性和壓縮永久變形性能都很有利。在有薩博菲以前,很多橡膠墊板生產(chǎn)廠家為了提高定伸應力多采用高硫高促硫化體系,這樣老化性很難通過新的技術(shù)條件。以往很多墊板廠為了提高膠料強度采用白碳黑,而白碳黑加進去后動靜比非常大,且混煉膠的加工性能變差。薩博菲的動靜比要比N550碳黑還小,且力學性能接近。所以有了薩博菲,調(diào)整動靜比這個指標就比較容易了。由于使用了薩博菲,橡膠配方的各個指標性能有足夠的富裕,這對工廠大生產(chǎn)質(zhì)量控制也很有利。
據(jù)不完全統(tǒng)計,目前國內(nèi)采用薩博菲生產(chǎn)橡膠墊板的企業(yè)有無錫路達減震器有限公司、無錫鐵華橡塑有限公司、河北翼辰實業(yè)集團有限公司等單位,他們的產(chǎn)品正應用于全國各地,在現(xiàn)場使用已經(jīng)超過4年,目前狀態(tài)良好。
薩博菲由于顆粒尺寸是納米級的且為片狀結(jié)構(gòu),在橡膠中分散好,因而應用于客運專線橡膠墊板中具有拉伸強度高,應用于丁苯橡膠中具有拉伸強度高、定伸應力大、壓縮永久變形小及動靜比低的優(yōu)點,非常適合做鐵道橡膠墊板類產(chǎn)品。薩博菲與炭黑最佳比例為35∶75。
[1]賀春江,黨佳,裴頂峰,等.軌道交通發(fā)展對橡膠減震制品的需求展望[J].中國橡膠,2009,25(2):7-9.
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