朱杰麗， 呂愛華， 柴振林， 楊 柳， 吳翠蓉

（浙江省林產(chǎn)品質量檢測站，杭州 310023）

獼猴桃屬于獼猴桃科、獼猴桃屬，是一種野生的大藤本科植物［1－2］。獼猴桃果實酸甜適口，營養(yǎng)價值很高，尤其是維生素C含量相當高，為其他水果的十幾倍甚至幾十倍，有“果中珍品”的美稱［3－4］。隨著獼猴桃栽培面積和掛果面積的擴大，病蟲害的發(fā)生和危害也越來越嚴重［5－7］。長期以來，獼猴桃園病蟲害的防治主要依賴于化學農(nóng)藥，在有效控制病蟲的同時，也在一定程度上造成了生態(tài)環(huán)境的污染。在當前全社會普遍關注生態(tài)環(huán)境安全和食品安全的背景下［8－10］，開展獼猴桃質量，特別是農(nóng)藥殘留及其影響的研究就顯得尤為重要。

國內對蘋果等果實農(nóng)藥殘留水平進行過監(jiān)測與評價［11－13］，而對獼猴桃果實中農(nóng)藥殘留水平未系統(tǒng)研究過，因此本文就浙江省獼猴桃2008－2010年連續(xù)3年的農(nóng)藥殘留水平進行了研究和分析，了解其農(nóng)藥殘留水平及檢出情況，并對獼猴桃進行質量安全評價，從而為獼猴桃安全生產(chǎn)提供科學依據(jù)。

1 材料和方法

1.1 樣品采集

根據(jù)浙江省獼猴桃產(chǎn)區(qū)分布特點，連續(xù)3年在浙江省浙北和浙南共5個縣（市、區(qū)）獼猴桃基地及市場采集獼猴桃樣品共計180份，勻漿后貯存于－20℃低溫冰箱中。分析時經(jīng)解凍后，提取、凈化，分析測定。

1.2 檢測方法

有機磷、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留檢測方法均參照 NY／T761－2008（中華人民共和國農(nóng)業(yè)部，2008），有機磷采用GC－FPD法分析，擬除蟲菊酯類農(nóng)藥采用GC－ECD法分析；多菌靈采用高效液相色譜法分析，檢測方法參照柴振林等［14］和NY／T1680－2009。

1.3 儀器與試劑

美國Agilent6890、7890氣相色譜（配FPD和u－ECD），戴安P680液相色譜儀，安捷倫固相萃取儀，IKA T－18高速分散機，Buchi旋轉蒸發(fā)儀；乙腈、石油醚、乙酸乙酯、氯化鈉、無水硫酸鈉均為分析純，甲醇、丙酮、正己烷均為色譜純，弗羅里硅土柱，購自上海安譜公司。

1.4 獼猴桃農(nóng)藥殘留含量水平評價方法

1.4.1 單因子污染指數(shù)評價

據(jù)中國綠色食品發(fā)展中心1994年編制的《綠色食品產(chǎn)地環(huán)境質量現(xiàn)狀評價綱要（試行）》推薦的單因子污染指數(shù)法［15］。單因子污染指數(shù)評價公式為：

式中：Pi為農(nóng)藥單項污染指數(shù)；Ci為果實農(nóng)藥殘留量的實測濃度（mg／kg）；Si為該污染物的最大殘留限量（mg／kg）。本研究中采用的是無公害食品落葉漿果類果品最大殘留限量值。Pi≤1時，表示果實未受污染，Pi＞1時，表示果實受到污染，且值越大則污染越嚴重。

1.4.2 綜合污染指數(shù)評價

按照世界衛(wèi)生組織及聯(lián)合國糧農(nóng)組織制定的限量標準，把蔬菜水果污染等級劃分為4級（見表1），

表1 綜合評價分級標準

以綜合污染指數(shù)反映各地區(qū)獼猴桃所測農(nóng)藥含量的綜合污染水平。綜合污染指數(shù)評價公式為：

式中：P綜為農(nóng)藥綜合污染指數(shù)；Ci為果實農(nóng)藥殘留的實測濃度（mg／kg）；Si為該污染物的最大殘留限量（mg／kg）。Pi≤1時，表示果實未受污染，Pi＞1時，表示果實受到污染。

2 結果與分析

主要檢測的農(nóng)藥包括有機磷、擬除蟲菊酯類殺蟲劑和殺菌劑共7種，除敵敵畏、樂果未檢出外，百菌清、三唑酮、氯氰菊酯、溴氰菊酯、多菌靈均有不同程度的檢出，農(nóng)藥品種檢出率71.4%，樣品農(nóng)藥檢出率52.2%。

表2 浙江省獼猴桃農(nóng)藥殘留量1）

2.1 獼猴桃農(nóng)藥殘留量檢測情況

2.1.1 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留

擬除蟲菊酯類農(nóng)藥是當前農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中常用的農(nóng)藥類別，具有高效、殺蟲譜廣、安全間隔期較短等特點，從表1可以看出，所檢測的4種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥均有不同程度的檢出。除溴氰菊酯外，其他3種菊酯類農(nóng)藥檢出率均大于10%，其中氯氰菊酯檢出率最高，為25.6%，最高殘留量0.077mg／kg，百菌清和三唑酮次之，分別為17.2%和12.2%，其最高殘留量分別為0.43mg／kg和0.16mg／kg。

2.1.2 殺菌劑殘留

本研究僅對一種殺菌劑進行了分析測定。從表1可以看出，殺菌劑多菌靈的檢出率在所檢測的7種農(nóng)藥中最高，為26.7%，最高殘留量為1.0mg／kg，有超標現(xiàn)象出現(xiàn)，超標率為2.22%。這主要是因為多菌靈是一種高效、低毒、廣譜內吸性殺菌劑，在無公害獼猴桃病蟲綜合防治過程中，除代森錳鋅系列殺菌劑外，多菌靈是獼猴桃生產(chǎn)中使用最普遍、使用次數(shù)最多的有機硫殺菌劑。此外，我國無公害標準中對多菌靈最大殘留限量要求為0.5mg／kg，而出口日本獼猴桃鮮果農(nóng)藥限量標準中多菌靈為3.0mg／kg，歐盟、韓國的標準均為2.0mg／kg［11］，這也表明我國在此類產(chǎn)品中多菌靈最大殘留限量標準制定中有待進一步的改善。

2.2 不同流通領域獼猴桃農(nóng)藥殘留變化

不同流通領域獼猴桃農(nóng)藥殘留檢出情況不同。在所檢測的180份樣本中，農(nóng)貿市場共抽查26份，檢出18份，農(nóng)藥殘留檢出率為69%；基地采集樣本數(shù)為154份，檢出83份，農(nóng)藥殘留檢出率為54%。由此可以看出，來自于基地的獼猴桃樣品，因有專人管理，從而保證了獼猴桃的品質；而來源于農(nóng)貿市場的獼猴桃樣品，大多來自于散戶種植，疏于管理，缺乏安全合理用藥的意識，忽視農(nóng)藥的安全間隔期，盲目增加藥量及藥次，從而導致農(nóng)藥殘留檢出率過高。

2.3 不同縣（市、區(qū)）獼猴桃果實中農(nóng)藥殘留變化

不同縣（市、區(qū)）獼猴桃果實中農(nóng)藥殘留檢出情況不同。在所檢測的獼猴桃樣品中，來自于不同主產(chǎn)區(qū)獼猴桃果實中7種農(nóng)藥檢出率存在一定差異。其中浙北地區(qū)農(nóng)藥檢出率為49%，浙南為63%。這主要是由于浙南地區(qū)相對于浙北地區(qū)多雨，農(nóng)藥使用頻率相對較高，從而導致浙南地區(qū)農(nóng)藥檢出率高于浙北地區(qū)。

在所檢測的7種農(nóng)藥中，浙北地區(qū)共檢出5種農(nóng)藥，分別為氯氰菊酯、溴氰菊酯、百菌清、三唑酮、多菌靈，其中以氯氰菊酯檢出份數(shù)最高；浙南地區(qū)共檢出4種農(nóng)藥，分別為氯氰菊酯、溴氰菊酯、百菌清、三唑酮、多菌靈，其中以多菌靈檢出份數(shù)最多，且有超標現(xiàn)象。

2.4 獼猴桃農(nóng)藥殘留評價

通過對獼猴桃7種污染農(nóng)藥單項污染指數(shù)的統(tǒng)計分析，100%樣品敵敵畏、樂果、氯氰菊酯的污染指數(shù)＜0.05，99%以上樣品溴氰菊酯單項污染指數(shù)＜0.05，94%以上樣品三唑酮單項污染指數(shù)＜0.05，88%以上樣品百菌清單項污染指數(shù)＜0.05，76%以上樣品多菌靈單項污染指數(shù)＜0.05。且在浙南地區(qū)，多菌靈最大單因子污染指數(shù)為2（SPImax＞1），由此說明，浙江省在獼猴桃生產(chǎn)中需對多菌靈、百菌清、三唑酮進行關鍵控制。通過計算獼猴桃樣品綜合污染指數(shù)（表3），所有獼猴桃樣品的綜合污染指數(shù)均小于0.5，這說明浙江省獼猴桃未受到以上農(nóng)藥污染，品質基本安全。

表3 浙江省獼猴桃果實農(nóng)藥污染指數(shù)1）

3 討論

本研究結果表明，擬除蟲菊酯類農(nóng)藥作為當前農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中常用的農(nóng)藥類別，因其具有高效、殺蟲譜廣、安全間隔期較短等特點，使用較為廣泛，而使其檢出率有了明顯增加，這主要是因為隨著無公害獼猴桃生產(chǎn)技術的推廣應用，大量有機磷殺蟲劑已被擬除蟲菊酯所代替。通過連續(xù)3年對獼猴桃農(nóng)藥殘留狀況的監(jiān)測，對浙江省獼猴桃主產(chǎn)區(qū)主要使用的農(nóng)藥品種和農(nóng)藥殘留水平有了全面了解，為獼猴桃生產(chǎn)過程中進一步安全合理使用農(nóng)藥以及管理部門對農(nóng)資市場的監(jiān)管指明了方向。

本研究的果實樣品來自獼猴桃主產(chǎn)區(qū)，因此其結果基本能反映浙江省獼猴桃果實農(nóng)藥含量的現(xiàn)狀。綜合污染指數(shù)結果表明，浙江省主要獼猴桃產(chǎn)區(qū)獼猴桃雖有農(nóng)藥檢出，但殘留濃度并不高，未構成污染。

本研究中來源于不同流通領域的獼猴桃樣品農(nóng)藥檢出率有一定差異，這主要是由于來源于散戶種植的獼猴桃樣品，其果農(nóng)缺乏安全用藥的意識，不科學用藥，施藥時機不合理，忽視農(nóng)藥安全間隔期，從而導致此類農(nóng)藥不同程度的殘留，這就需要廣大農(nóng)戶和相關管理部門進一步加強安全使用意識，同時監(jiān)管部門也應該進一步加大監(jiān)管力度，組織相關的培訓課程，同時督促廣大農(nóng)戶嚴格按照無公害獼猴桃生產(chǎn)、栽培技術規(guī)程組織生產(chǎn)，合理適量施藥，從而保證獼猴桃的產(chǎn)品質量安全。

本研究同時還證明了我國在制定農(nóng)藥殘留最大限量標準時需要充分考慮生產(chǎn)實際，并與國際接軌，為我國在制定或修訂有關獼猴桃等漿果類產(chǎn)品農(nóng)藥最大殘留限量標準提供借鑒。

此外，有機磷類、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥、氨基甲酸酯類農(nóng)藥品種繁多，而本研究只是涉及了相關標準中的農(nóng)藥品種，其他農(nóng)藥品種在獼猴桃果實中的殘留有待進一步的檢測和評價。

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