高志興

（大化集團大連化工股份有限公司，遼寧大連 116308）

聯(lián)堿補充精鹽水制堿

高志興

（大化集團大連化工股份有限公司，遼寧大連 116308）

介紹了利用原鹽洗滌膨脹的精制鹽水作為聯(lián)堿母液的補充，實現(xiàn)兩次加鹽的獨特的聯(lián)堿工藝，形成了一種節(jié)能減排、增加產(chǎn)量和提高產(chǎn)品質量的聯(lián)堿新技術。

聯(lián)堿；鹵水；補充；氨母液；母液平衡

1 概 述

大化集團大連化工股份有限公司聯(lián)堿裝置洗鹽工序采用的是石灰——純堿法分步鹽水精制工藝流程，洗滌鹵水在洗鹽工序內循環(huán)使用，封閉循環(huán)使洗滌鹵水呈膨脹趨勢。重堿過濾采用的是水平帶式過濾機，洗滌效率高，濾過洗水當量大大降低，系統(tǒng)母液呈收縮狀態(tài)。經(jīng)過長期探索，我們將精制鹽水補充到AⅡ母液中，既減少洗鹽工序鹵水的損失，又保證了大系統(tǒng)在制品的平衡，形成了一次碳化、兩次吸氨、兩次加鹽的先進工藝路線。從而提高了純堿和工業(yè)氯化銨產(chǎn)品質量，優(yōu)化了碳酸化的工藝條件，保證我廠以粗制原鹽為原料鹽的純堿生產(chǎn)過程，減少了以膨脹鹵水再制鹽的能源消耗。

2 問題的提出

聯(lián)堿裝置設計生產(chǎn)能力為60萬t／a，按年作業(yè)8 000h計，平均日產(chǎn)1 800t雙噸產(chǎn)品，日用原鹽量在2 400t左右。原鹽在進入大系統(tǒng)使用前，必須經(jīng)過洗滌精制，除去大部分其含有的鈣、鎂及水不溶物等雜質，保證合格洗鹽加入Ⅱ過程鹽析結晶器。大化搬遷之前，其純堿生產(chǎn)既有聯(lián)堿裝置，又有氨堿裝置，洗鹽洗滌臟鹵水直接送至氨堿裝置進行精制處理，根本不用考慮洗滌鹵水的膨脹及浪費問題。換言之，聯(lián)堿洗鹽依托于氨堿裝置，基本無浪費。而在大化搬遷后，只有60萬t／a的聯(lián)堿裝置，取消了氨堿生產(chǎn)裝置，聯(lián)堿的臟鹵水處置的依托——氨堿無從存在，使得洗鹽膨脹鹵水的處理變成了難題。在大化搬遷初步設計過程中，曾經(jīng)考慮過上10萬t真空制鹽裝置解決這一難題，因資金、成本等各方面問題沒有上馬，后來又增設一條管線將膨脹出的鹵水外送鹽場處置。

由于碳化工藝條件的改善、新式異徑碳化塔的應用及水平帶式過濾機應用于重堿過濾，使得重堿質量得到提高，濾過洗水當量大大降低。

經(jīng)過工藝計算及實際運行驗證，聯(lián)堿Ⅰ、Ⅱ過程母液呈收縮狀態(tài)。據(jù)此，我們考慮能否將洗鹽膨脹出的鹵水補充至系統(tǒng)中使用，既減少了損失，又解決了聯(lián)堿系統(tǒng)母液收縮問題。我們對整個聯(lián)堿系統(tǒng)的水平衡收支情況進行了測算。

3 水平衡計算

3.1 聯(lián)堿水平衡估算

按日產(chǎn)1 800t雙噸產(chǎn)品計；純堿生產(chǎn)能力75 t／h，工業(yè)氯化銨生產(chǎn)能力12.5t／h，農業(yè)氯化銨生產(chǎn)能力62.5t／h。結合實際生產(chǎn)相關工藝條件、參數(shù)，經(jīng)計算，聯(lián)堿水平衡收支如表1。

3.2 洗鹽工序水平衡計算

按日使用原鹽2 400t，按平均水分5.04%計，洗鹽工序水平衡如表2 。

表1 聯(lián)堿水平衡收支表

表2 洗鹽工序水平衡表

根據(jù)上述水平衡計算，洗鹽工序每天膨脹出的精制鹽水完全可補充至系統(tǒng)當中，既減少了鹽的浪費，又解決了系統(tǒng)母液收縮問題，可謂一舉雙得，不足部分，可通過大粒鹽桶化鹽或補充凝水解決。

4 精制鹽水的補充方法討論

如何將精制鹽水補充至系統(tǒng)中，我們試驗了多種方案。改造初期，將精制鹽水輸送至Ⅱ過程農銨濾液桶，鹵水和濾液混合后利用濾液泵送至農銨鹽析結晶器，但由于細晶析出，系統(tǒng)帶料嚴重。導致改造不成功。我們又將補充精制鹽水管線配接至母Ⅱ桶，補充精制鹽水進入到MⅡ當中，但由于MⅡ溫度低，導致飽和鹵水鹽結晶析出，造成系統(tǒng)帶料及母換器堵、座等問題?；诖?，我們經(jīng)過研究和探討，結合氨堿生產(chǎn)原理，將精制鹽水補充至氨母液當中，既解決了溫度、成分變化造成的結晶析出問題；又可將精制鹽水中的水不溶物進行沉淀、澄清；同時提高了氨母液的Na＋含量，提高碳化塔能力。考慮到泵的輸送揚程及流量、成分穩(wěn)定性問題，我們對補充精制鹽水流程進行了改造。利用原有1臺一次鹽水泵，單獨輸送這部分補充的精制鹽水，并且在泵入口安裝了精制鹽水濃度調節(jié)槽，利用冷凝水對飽和鹽水進行濃度調節(jié)，以防止精制鹽水濃度過高造成和母液混合后鹽過飽和析出。上述工藝改造措施，經(jīng)過長時間實際使用驗證，效果良好。具體改造流程如圖1：

圖1 補充精鹽水工藝流程圖

5 技術的特點

通過將精制鹽水補充至系統(tǒng)氨母液中，具有明顯的技術特點：

1）投資少，見效快。在此次改造過程中多利用已有管線，增加隔斷閥或旁路，設備投資很少。

2）減少了膨脹鹵水的損失，顯著降低鹽耗。

3）膨脹鹵水不斷被置換使用，使原鹽用新鮮鹵水洗滌，改善洗鹽工藝條件，洗滌效果更好，提高了洗鹽質量。

4）改善系統(tǒng)工藝條件，提高產(chǎn)量。精制鹽水補充到氨母液當中后，實現(xiàn)了兩次加鹽，降低了氨母液CNH3濃度，提高氨母液的Na＋含量，更有益于碳酸化反應的進行，提高碳化塔單塔能力，提高了產(chǎn)量。

5）隨著不斷補充精制鹽水于母液中，沖淡了由洗鹽帶入系統(tǒng)中的雜質，使系統(tǒng)母液更加精制，氨母液濁度得到改善，以保持純堿和工業(yè)氯化銨質量的提高。經(jīng)過實際運行檢驗已經(jīng)使純堿水不溶物得以降低，同時隨著母液濁度的降低，工業(yè)氯化銨的優(yōu)等品率也有所提高。

6 技術的性能指標

該項目實施后，經(jīng)過系統(tǒng)查定主要性能指標完成如表3。

表3 性能指標對比表

7 技術經(jīng)濟分析

7.1 降低原鹽消耗，節(jié)約成本

飽和洗滌鹵水TCl－按107.5tt計，每天節(jié)約NaCl＝73×107.5×58.5÷20÷1 000＝22.95t折成節(jié)約原鹽24.95t／d，全年可節(jié)約原鹽8 317t。按目前原鹽采購價310元／t（含運費）計，則全年可節(jié)約成本為257.82萬元。

7.2 降低氨母液當量，提高單塔能力

設定碳化取出液CNH386.6tt，TCl－114.23 tt，氨母液CNH341.2tt，TCl－108.46tt，則氨母液當量為9.33m3／t。如果收縮母液用精制鹽水補充，補充當量11.18m3／h，氨母液CNH3降為40.55tt，其余指標不變，則氨母液當量降為9.186 m3／t。原單塔制堿能力按7.5t／h計，維持單塔氨母液投入量不變，則補充精制鹽水后單塔制堿能力提高為7.618t／h。Ⅰ過程總制堿能力增加了9 406 t／a，目前雙噸產(chǎn)品銷售價為2 621.96元，成本價為2 106.96元，每年可多創(chuàng)利潤487萬元。

7.3 提高純堿產(chǎn)品質量

因二次鹽水經(jīng)過精制，其中Ca2＋、Mg2＋含量較低，所以在氨母液當量中補充精制二次鹽水，可有效降低母液中Ca2＋、Mg2＋等雜質濃度，從而降低產(chǎn)品中的水不溶物含量，使聯(lián)堿產(chǎn)品質量水平達到或接近氨堿生產(chǎn)水平。

合計節(jié)約成本：257.82＋487＝744.82萬元／年。

8 結 語

盡管經(jīng)過半年多的運行，效果十分顯著，但仍然存在部分問題需要改進，特別是系統(tǒng)SO2－4長期積累后，影響產(chǎn)品質量的問題，我們嘗試在洗鹽工序降低鹵水SO2－4濃度，項目正在實施過程中。

綜上所述，將洗鹽工序膨脹出的鹵水精制后以合理的方式補充入大系統(tǒng)，可以達到優(yōu)化聯(lián)堿工藝、節(jié)約成本、降低消耗、增加產(chǎn)量、提高質量的目的。形成一種新的聯(lián)堿工藝路線，不失為聯(lián)堿生產(chǎn)的一種經(jīng)濟合理的新技術，該技術投資少、見效快，值得在獨立聯(lián)堿生產(chǎn)中推廣使用。該項目榮獲中國純堿工業(yè)協(xié)會2010～2011年度科技進步三等獎。

［1］ 中國純堿工業(yè)協(xié)會.純堿工學（第一版）［M］.北京：化學工業(yè)出版社，1990

［2］ 王楚.純堿生產(chǎn)工藝與設備計算［M］.北京：化學工業(yè)出版社，1995

TQ 114.162

B

1005－8370（2012）06－22－03

2012－02－09

高志興（1958—），高級工程師，現(xiàn)任大化集團大連化工股份有限公司副總經(jīng)理。長期從事純堿生產(chǎn)和技術管理工作，主持和參與的多項技術成果榮獲化工部和純堿工業(yè)協(xié)會的科技進步獎。