趙冰
摘?要:不同廠家生產(chǎn)的廣式臘肉在水分含量、水分活度和揮發(fā)性風(fēng)味成分方面都有較大的差別,水分含量與水分活度之間并沒(méi)有顯著相關(guān)性,保質(zhì)期與水分活度相關(guān),與水分含量沒(méi)有明顯的相關(guān)性,水分活度越低,保質(zhì)期越長(zhǎng)。在3個(gè)樣品中具有相同揮發(fā)性風(fēng)味成分35種,約占總揮發(fā)性成分的60%左右,而且成分的相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)差別很大。醇類物質(zhì)、醛類物質(zhì)和酯類物質(zhì)是廣式臘肉重要的揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì),在廣式臘肉風(fēng)味的形成中起著關(guān)鍵性作用。
關(guān)鍵詞:廣式臘肉;揮發(fā)性風(fēng)味化合物;氣相色譜-質(zhì)譜;標(biāo)準(zhǔn)化
中圖分類號(hào):TS251.1 文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A 文章編號(hào):1001-8123(2013)10-0012-05
廣式臘肉是我國(guó)著名的傳統(tǒng)腌臘肉制品,以其獨(dú)特的風(fēng)味享譽(yù)國(guó)內(nèi)外。目前,廣式臘味占有傳統(tǒng)腌臘市場(chǎng)的50%以上[1],廣式臘肉則是廣式臘味的代表性產(chǎn)品之一。廣式臘肉是以豬肉為原材料,采用糖、曲酒、鹽、醬油等腌制后烘烤、成熟后形成的。產(chǎn)品具有濃郁的臘味和酒香,色澤鮮亮,誘人食欲。一直以來(lái),研究學(xué)者認(rèn)為廣式臘肉的風(fēng)味主要是由脂肪氧化和蛋白質(zhì)降解產(chǎn)生,形成大量的揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)和大量游離氨基酸等物質(zhì),共同影響著臘肉的風(fēng)味[2-4];但近年研究發(fā)現(xiàn),蛋白氧化在肉制品風(fēng)味的形成中發(fā)揮著重要作用[5-7]。
“十二五”期間,國(guó)家大力發(fā)展傳統(tǒng)腌臘肉制品從原料、加工到產(chǎn)品的風(fēng)味等,以實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)化,傳承中國(guó)傳統(tǒng)文化底蘊(yùn),同時(shí)促進(jìn)企業(yè)的自動(dòng)化和現(xiàn)代化生產(chǎn)。目前,廣式臘肉的生產(chǎn)廠家非常多,生產(chǎn)規(guī)模參差不齊,企業(yè)的加工工藝和配方不同,產(chǎn)品的口感和風(fēng)味也不相同。因此,如何實(shí)現(xiàn)廣式臘肉的標(biāo)準(zhǔn)化是當(dāng)今急需解決的問(wèn)題。
本實(shí)驗(yàn)以廣式臘肉為研究對(duì)象,在市場(chǎng)中取3種代表性品牌的臘肉進(jìn)行分析,研究廣式臘肉的揮發(fā)性風(fēng)味成分,以期能為廣式臘肉的標(biāo)準(zhǔn)化提供理論支持。
1 材料與方法
1.1 材料與試劑
3種廣州本地品牌廣式臘肉,購(gòu)于沃爾瑪超市;系列正構(gòu)烷烴 北京化學(xué)試劑公司。
1.2 儀器與設(shè)備
頂空固相微萃取器(SPME)、Fiber 75μm CAR/PDMS型萃取頭 美國(guó)Supelco公司;7890型氣相色譜儀、5975型質(zhì)譜儀 美國(guó)Agilent公司。
1.3 方法
1.3.1 臘肉水分含量檢測(cè)
采用GB/T 9695.15—2008《肉與肉制品:水分含量測(cè)定》檢測(cè)不同臘肉的水分含量[2],做6組平行試驗(yàn)取平均值。
1.3.2 臘肉水分活度檢測(cè)
采用水分活度儀檢測(cè)不同臘肉的水分活度,做6組平行試驗(yàn),取平均值。
1.3.3 煙熏清真牛肉香腸揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)的測(cè)定
1.3.3.1 頂空-固相微萃取
按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 9695.19—2008《肉與肉制品取樣方法》進(jìn)行取樣,分別取3種品牌的產(chǎn)品進(jìn)行檢測(cè)。在5~10℃的環(huán)境中將樣品完全粉碎,混勻,準(zhǔn)確稱取4g置于頂空瓶中,50℃保溫30min,然后將活化好的萃取頭插入頂空瓶(每次進(jìn)樣前將萃取頭老化30min),吸附30min,取出插入GC-MS進(jìn)樣口解吸進(jìn)樣5min,GC-MS分析得到不同產(chǎn)品揮發(fā)性組分的質(zhì)譜圖,比較其特征揮發(fā)性風(fēng)味組分。實(shí)驗(yàn)重復(fù)3次,取數(shù)據(jù)平均值。
1.3.3.2 GC-MS色譜條件
色譜柱:DB-WAX色譜毛細(xì)管柱(30m×0.25mm,0.25μm);升溫程序:40℃保持運(yùn)行3min,然后以5℃/min的速率升高到200℃,再以10℃/min的速率升高到240℃,保持運(yùn)行6min,運(yùn)行總時(shí)間為45min,240℃條件下1min后運(yùn)行,柱溫箱40℃;進(jìn)樣溫度250℃;載氣為氦氣;流速1mL/min;離子源溫度230℃;四極桿溫度150℃;轟擊電壓70eV。
1.3.3.3 風(fēng)味組分的質(zhì)譜分析
根據(jù)所得質(zhì)譜圖,檢索NIST 11.L和demo.l數(shù)據(jù)庫(kù),并根據(jù)面積歸一化法求得各化學(xué)成分的相對(duì)含量。
2 結(jié)果與分析
2.1 臘肉水分含量與水分活度分析
由表1可知,不同廠家生產(chǎn)的廣式臘肉的水分含量和水分活度差別很大,這可能與原料肉、加工工藝等有關(guān)。3種品牌的廣式臘肉的水分活度和水分含量各不相同,這可能與產(chǎn)品的原料、加工工藝等有關(guān),研究發(fā)現(xiàn),水分含量高并不代表水分活度高,保質(zhì)期與水分活度相關(guān),水分活度越低,相對(duì)來(lái)說(shuō),保質(zhì)期越長(zhǎng)[8]。
2.2 臘肉揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)分析
2.2.1 不同臘肉揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)檢測(cè)結(jié)果分析
由表2可知,1號(hào)樣品共檢測(cè)出揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)53種,其中碳?xì)浠衔?種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.13%,醇類5種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為64.60%,酚類10種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.78%,醛類11種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6.82%,酮類5種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.14%,酸類10種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.68%,酯類物質(zhì)9種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為19.78%,其他物質(zhì)1種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.07%;2號(hào)樣品共檢測(cè)出揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)61種,其中碳?xì)浠衔?種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.49%,醇類3種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為39.61%,酚類8種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.74%,醛類14種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.95%,酮類5種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.18%,酸類13種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為11.31%,酯類物質(zhì)12種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35.14%,其他物質(zhì)2種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.58%;3號(hào)樣品共檢測(cè)出揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)58種,其中碳?xì)浠衔?種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.24%,醇類3種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為46.62%,酚類10種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.01%,醛類12種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.30%,酮類3種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.76%,酸類13種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8.31%,酯類物質(zhì)11種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為32.61%,其他物質(zhì)2種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15%。在3個(gè)樣品中具有相同揮發(fā)性風(fēng)味成分35種,約占總揮發(fā)性成分的60%左右,而且成分相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)差別很大,不同生產(chǎn)廠家的產(chǎn)品風(fēng)味的不同,可能與產(chǎn)品的加工工藝有關(guān),如配方、成熟時(shí)間等。
2.2.2 風(fēng)味物質(zhì)種類和相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化
廣式臘肉風(fēng)味的形成不是由某1種或幾種化合物形成發(fā)的,而是由大量的多種不同的揮發(fā)性成分形成一種和諧統(tǒng)一的平衡狀態(tài)形成的[9]。臘肉的風(fēng)味成分是由蛋白質(zhì)和脂肪的氧化、降解等反應(yīng)與原輔料共同形成的,賦予臘肉濃郁的酯香、醇香和肉香等風(fēng)味。
廣式臘肉中的醇類化合物主要由脂肪氧化產(chǎn)生[10],通過(guò)分析可以發(fā)現(xiàn),3種臘肉樣品的醇類化合物種類分別為5、3種和3種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為64.60%、39.61%和46.62%,醇類物質(zhì)的相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到了總質(zhì)量的一半左右,其中質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高的是乙醇,分別是63.02%、38.87%和45.76%,乙醇主要由加工中帶入,由于廣式臘肉加工中需要加入相當(dāng)高比例的白酒,因此,會(huì)在產(chǎn)品中有較濃郁的醇味,這也是醇類物質(zhì)含量非常高的原因之一。同時(shí)脂肪氧化也會(huì)產(chǎn)生一定的醇類,這就共同形成了廣式臘肉濃郁的醇香。3種產(chǎn)品中都含有糠醇和乙醇,但是相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)差別較大。
醛類化合物對(duì)臘肉風(fēng)味的形成具有非常重要的作用,這類化合物主要是由脂肪的氧化和降解產(chǎn)生[11-13],或者是反應(yīng)形成的化合物進(jìn)一步反應(yīng),形成新的化合物。由于醛類物質(zhì)具有較強(qiáng)的揮發(fā)性和較低的閾值[12],因此對(duì)臘肉的風(fēng)味具有關(guān)鍵性的作用。Shahidi等[10]認(rèn)為高分子的飽和醛和不飽和醛都來(lái)自于脂肪氧化,由多不飽和脂肪酸產(chǎn)生的過(guò)氧化物降解產(chǎn)生的,對(duì)臘肉的風(fēng)味具有顯著的影響。通過(guò)分析可知,3種臘肉樣品的醛類化合物種類分別為11、14種和12種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為6.82%、7.95%和7.30%,醛類物質(zhì)的整體含量都不是很高,但是由于醛類化合物較高的揮發(fā)性和較低的閾值,使其在較低濃度下仍然發(fā)揮著重要的作用。己醛被認(rèn)為是脂肪發(fā)生氧化作用的重要標(biāo)志[14],具有醛香、柑橘香、果香和蠟香,是ω-6不飽和脂肪酸-亞油酸的氧化產(chǎn)物,由于其閾值很低,只有4.4μg/kg,因此,可以賦予廣式臘肉濃郁的香味;糠醛和5-甲基糠醛是非常重要的醛類化合物,具有焦糖香、木香和烘烤食品的香味。同時(shí),由于醛類化合物具有與許多風(fēng)味物質(zhì)相疊加的作用,因此,對(duì)臘肉整體風(fēng)味的形成具有非常重要的作用。三種產(chǎn)品中都含有己醛、(Z)-2-庚烯醛、(E,E)-2,4-庚二烯醛、壬醛、(E,E)-2,4-癸二烯醛、苯甲醛、糠醛和5-甲基糠醛8種醛類物質(zhì),但是相對(duì)含量差別較大。
酸類化合物對(duì)臘肉的風(fēng)味具有重要影響,3種臘肉樣品的酸類化合物種類分別為10、13種和14種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為3.68%、11.31%和8.31%,其中棕櫚酸、十八碳烯酸、硬脂酸等是廣式臘肉非常重要的酸類化合物[15],在風(fēng)味形成中具有重要的作用,是判別廣式臘肉產(chǎn)品品質(zhì)優(yōu)劣的重要指標(biāo)之一。月桂酸具有月桂油的香氣,己酸、辛酸和癸酸有脂肪氧化的風(fēng)味。3種樣品中都含有乙酸、丁酸、辛酸、癸酸、月桂酸、棕櫚酸、十八烯酸7種酸類化合物,但是相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)差別很大。
目前,腌臘肉制品酸價(jià)問(wèn)題困擾著傳統(tǒng)腌臘肉制品行業(yè)的發(fā)展,如何解決腌臘肉制品酸價(jià)超標(biāo)的問(wèn)題已經(jīng)迫在眉睫,是企業(yè)生存的需要,是產(chǎn)業(yè)發(fā)展壯大的需要,更是消費(fèi)者身體健康的需要。由于酸類物質(zhì)在臘肉風(fēng)味形成中作用巨大,因此必須通過(guò)合適的途徑進(jìn)行解決,在保障產(chǎn)品品質(zhì)的同時(shí),限制脂肪的酸價(jià)。
酯類物質(zhì)在廣式臘肉風(fēng)味的形成中具有極為重要的作用,其中乙酸乙酯、丁酸乙酯和己酸乙酯是廣式臘肉最主要的揮發(fā)性風(fēng)味成分。臘肉在加工過(guò)程中,受到溫度、濕度、微生物等各種因素的影響,脂肪發(fā)生氧化和降解作用產(chǎn)生游離脂肪酸,游離脂肪酸與醇類物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生酯類物質(zhì),賦予肉制品濃郁的酯香,特別是長(zhǎng)鏈的脂肪酸產(chǎn)生的酯類具有濃郁的酯香特征風(fēng)味,對(duì)臘肉風(fēng)味的形成具有決定性作用[16]。3種臘肉樣品的酯類化合物種類分別為9、12種和11種,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為19.78%、35.14%和32.61%,其中相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高的都是己酸乙酯,分別達(dá)到13.88%、21.57%和21.78%,乙酸乙酯、丁酸乙酯、戊酸乙酯、庚酸乙酯、辛酸乙酯和癸酸乙酯都比較豐富。乙酸乙酯具有醚香、甜的果香,還具有酒味;丁酸乙酯具有強(qiáng)烈的水果香,并伴有淡淡的玫瑰香;己酸乙酯具有強(qiáng)烈的甜的果香,有力的酒香,且擴(kuò)散力持久,它們共同對(duì)臘肉的風(fēng)味作出重要貢獻(xiàn)。3種樣品中都含有乙酸乙酯、丁酸乙酯、戊酸乙酯、己酸乙酯、庚酸乙酯、辛酸乙酯、癸酸乙酯和十六烷酸乙酯,酯類物質(zhì)作為廣式臘肉極為重要的成分,因此,在種類上差別不是很大,但是相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)仍有不小的差別,如含量最高的己酸乙酯。
酮類化合物的閾值較高,在風(fēng)味的形成過(guò)程中作用較小,它是醇類和酯類物質(zhì)氧化和降解的產(chǎn)物[17-18]。由于酮類物質(zhì)能與肉中的蛋白類化合物發(fā)生反應(yīng),因此,對(duì)產(chǎn)品的色澤具有一定的影響。酚類物質(zhì)是煙熏風(fēng)味的重要成分[19-20],由于廣式臘肉沒(méi)有經(jīng)過(guò)煙熏工藝,因此,相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)很低。碳?xì)浠衔镏饕怯捎谥舅嵬檠踝杂苫鶖嗔研纬傻?,?duì)臘肉整體的風(fēng)味貢獻(xiàn)不大[21]。
3 討?論
不同廠家生產(chǎn)的廣式臘肉在水分含量、水分活度和揮發(fā)性風(fēng)味成分方面都有較大的差別,水分含量與水分活度之間并沒(méi)有顯著的相關(guān)性,保質(zhì)期與水分活度相關(guān),與水分含量沒(méi)有明顯的相關(guān)性,水分活度越低,保質(zhì)期越長(zhǎng)。在3個(gè)樣品中具有相同揮發(fā)性風(fēng)味成分35種,約占總揮發(fā)性成分的60%左右,而且成分相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)差別很大。醇類物質(zhì)、醛類物質(zhì)和酯類物質(zhì)是廣式臘肉重要的揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì),醇類物質(zhì)中乙醇的含量較高賦予產(chǎn)品濃郁的醇味,主要是由加工中添加的;醛類物質(zhì)含量雖然不高,但是由于醛類物質(zhì)較高的揮發(fā)性和較低的閾值,因此在風(fēng)味的形成中占據(jù)重要地位;酯類物質(zhì)是廣式臘肉特征風(fēng)味最重要的物質(zhì),其中己酸乙酯是最具代表性的物質(zhì),含量也非常高,對(duì)臘肉的風(fēng)味具有顯著影響[15]。
目前不同生產(chǎn)廠家的廣式臘肉仍然具有較大的差別,不利于傳統(tǒng)腌臘肉制品產(chǎn)業(yè)的標(biāo)準(zhǔn)化、自動(dòng)化和現(xiàn)代化生產(chǎn),同時(shí)也不利于傳統(tǒng)文化的傳承。因此,必須建立廣式臘肉的標(biāo)準(zhǔn)化生產(chǎn)工藝,使產(chǎn)品的風(fēng)味保持一致,本實(shí)驗(yàn)對(duì)3個(gè)廠家廣式臘肉的揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)進(jìn)行了比較深入的研究,找出了3種樣品的風(fēng)味差別,對(duì)于廣式臘肉的標(biāo)準(zhǔn)化研究具有一定的指導(dǎo)意義,同時(shí),需要進(jìn)一步深入研究廣式臘肉的風(fēng)味形成機(jī)理,為廣式臘肉標(biāo)準(zhǔn)化進(jìn)程提供理論支持。
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