高曉霞 喬朋
摘 要:環(huán)境監(jiān)測實驗室廢液不合理的處理,已經(jīng)威脅到生態(tài)環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展。通過分析實驗室廢液的主要來源及其貯存方式,提出了回收利用、合理處理兩種方式,來對實驗室廢液處理過程進行規(guī)范化的管理,以此降低其對環(huán)境的危害度。
關(guān)鍵詞:環(huán)境監(jiān)測 廢液處理
中圖分類號:X3 文獻標(biāo)識碼:A 文章編號:1672-3791(2013)03(b)-0177-02
1 環(huán)境監(jiān)測實驗室的廢液來源
(1)來源于樣品分析中。通常樣品經(jīng)過分析之后,會產(chǎn)生大量的廢液。譬如CODcr回流后滴定液、酚二磺酸、經(jīng)硝酸鹽氮分析后所得的含氮反應(yīng)液、消解重金屬項目后產(chǎn)生的溶液等。
(2)來源于試劑中。在環(huán)境監(jiān)測實驗中,有很多試劑已經(jīng)過期或者失效,它們基本可以按照廢液來處理。比如需要現(xiàn)用現(xiàn)配的氰化物、砷標(biāo)準(zhǔn)使用液、以及已經(jīng)使用過的鉻酸洗液、硝酸洗液等。
(3)來源于監(jiān)測中。在廢水污染的監(jiān)測過程中,對樣品的穩(wěn)定性要求極高,同時考慮到分析的需要,監(jiān)測人員都會增大所采樣品的容量。完成監(jiān)測后,所采的大部分樣品被納入廢液范圍,尤其是一些含有較多有毒有害物質(zhì)、在處理前就不能達標(biāo)的部分水樣樣品。
2 環(huán)境監(jiān)測實驗室的廢液主要儲存方式
實驗室廢液具有種類多,數(shù)量小的特點,故而一般會采用集中處理的方式,即先將監(jiān)測分析后產(chǎn)生的廢液貯存起來,等其到達一定數(shù)量之后,再進行處理。而貯存廢液的要求主要包括以下幾點。
(1)為了避免因混合貯存而產(chǎn)生的劇烈化學(xué)反應(yīng),減少事故,一般要對回收的廢液進行分類貯存,并且必須選用不含其它雜質(zhì)的潔凈容器。
(2)同類廢液要依據(jù)其濃度的高低,分別貯存。濃度高的廢液中往往含有可回收的成分,所以適合集中貯存;濃度低的廢液回收利用的價值較低,適合選擇處理排放的方式,但一定要達到排放的標(biāo)準(zhǔn)。
(3)為了保護實驗環(huán)境,防止氣體揮發(fā),要選用密閉容器貯存廢液。
(4)在貯存廢液的容器上要貼上明顯的標(biāo)簽,標(biāo)簽上要標(biāo)明種類、貯存時間等。
(5)為了降低廢液的化學(xué)反應(yīng),應(yīng)該選擇避光、遠離熱源的地方進行廢液的貯存,并且要控制好時間,不宜過長。
(6)劇毒、易燃、易爆物品在貯存時,要嚴(yán)格遵守相關(guān)規(guī)定。
3 回收利用實驗室的廢液
3.1 回收有機溶劑
對于經(jīng)過回收之后,還可以使用的有機溶劑,首先在分液漏斗中對溶劑進行簡單洗滌,之后采用蒸餾或分餾方式,讓整個溶劑更加精制、純化。但是,回收中要注意幾點:(1)應(yīng)在通風(fēng)柜中完成整個廢液回收的流程。(2)在蒸餾瓶內(nèi)正確安裝用于測量蒸餾溫度的溫度計,保證水銀球上緣和蒸餾瓶支管口下緣處在同一水平高度,這樣能夠使水銀在蒸餾過程中完全被蒸汽包圍,提高蒸餾溫度的準(zhǔn)確性。(3)有機溶劑回收后,要保證純度,方便實驗室的重復(fù)使用。
3.1.1 三氯甲烷
用水、濃硫酸(用量為三氯甲烷的1/10)、蒸餾水、鹽酸羥胺(一般為0.5%分析純),對三氯甲烷依次進行洗滌,之后用氯化鈣將經(jīng)過重蒸餾水再次洗滌的溶劑進行干燥處理,處理后隨即能夠過濾蒸餾。在蒸餾過程中,要將恒溫水浴鍋預(yù)熱至75 ℃,然后才可以放置蒸餾瓶,接著連接好冷凝管,用長頸瓶漏斗把三氯甲烷傾入蒸餾瓶中,最后再安裝溫度計,開啟冷凝水,就能夠收集沸點高達60 ℃~62 ℃的蒸餾液。
3.1.2 四氯化碳
回收四氯化碳廢液要注意其中的成分,一般雙硫腙和銅試劑兩種。雙硫腙四氯化碳廢液的回收比較容易:就是用無水氯化鈣把依次經(jīng)過硫酸洗滌、蒸餾水等洗滌的廢液干燥后,蒸餾就可以進行;銅試劑四氯化碳廢液的回收較為簡單,只需要用純水洗滌兩次,然后用無水氯化鈣進行干燥,最后就可以蒸餾,通常水浴的溫度控制在90 ℃~95 ℃,而收集的餾分主要分布在76 ℃~78 ℃。
3.1.3 乙醚
乙醚廢液回收的第一步就是要中和其酸堿性,主要的中和方式就是用水洗滌,接著用0.5%的高錳酸鉀將廢液洗滌至不褪紫色,下一步選擇蒸餾水清洗,然后取0.5%~1%的硫酸亞鐵銨對乙醚溶液進行第二次洗滌,這次洗滌主要是為了除去其中的氧化物。最一部就是用氯化鈣將經(jīng)過第二次蒸餾水洗滌的廢液進行干燥、過濾后,收集溫度在33.5 ℃~34.5 ℃的餾分。這個過程應(yīng)注意要根據(jù)乙醚沸點低的特性,避開夏季高溫。
其它的石油醚、正乙烷、乙酸乙酯等有機溶劑都可依此方法純化回收。
3.2 銀的回收方法
回收含銀廢液的首要任務(wù)是降低其化學(xué)價。通常是在攪拌含銀廢液的過程中添加一些過量的濃鹽酸,幫助其生成氯化銀沉淀。這些沉淀中含有三價鐵和氯離子,需要傾瀉法洗滌后才能夠出去。然后將鋅?;蛘咪\棒加入進1+4硫酸或者10%~15%氯化鈉中,就能夠達到還原氯化銀沉淀的目的,獲得的暗灰色的銀粉洗滌,并待其干燥后即可回收銀。
4 處理實驗室中廢液的方式
實驗室的廢液中經(jīng)常會含酚、氰、汞、鉻、砷等成分,這些成分本身具有很大危害性,故而要經(jīng)過處理,并且合乎標(biāo)準(zhǔn)之后才能直接排放。
4.1 含酚廢液的處理
含酚廢液是指包含苯酚、甲酚、萘酚且其酚成分水溶性較強的廢液。
由于廢液含酚濃度的高低不同,故而要分別進行處理。對于濃度較高的含酚廢液,一般采用乙酸丁酯萃取、之后用重蒸餾回收的方式。而濃度較低的含酚廢液,通常要加入次氯酸鈉、漂白粉等物質(zhì),破壞酚氯,并將其轉(zhuǎn)化成鄰苯二酚、鄰苯二、順丁烯二酸,然后將處理后的廢液回收到綜合廢水桶中。其反應(yīng)如下:
C6H5OH + 8HClO → HOOCHC = CHCOOH + 8HCl + 2CO2↑+ H2O
4.2 含氰廢液的處理
氰化物本身含有劇毒,通過皮膚以及呼吸系統(tǒng)進入人體之后,會直接威脅人的生命。故而處理含氰廢液時,必須要在通風(fēng)櫥中謹(jǐn)慎操作。
含氰廢液同樣也有濃和稀兩種,在處理中也要進行分類。廢液濃度較稀的,首先要將其pH至10以上,在這個過程中,主要的使用的是氫氧化鈉。之后加入高錳酸鉀(3%),對氰化物進行氧化分解;廢液中氰化物含量較高的,首先要采用氯堿法對其進行氧化分解處理。并且用堿將調(diào)節(jié)廢水的pH值,到達10以上后,再加入液氯(漂白粉、次氯酸鈉和二氧化氯三者均可,含量為CNˉ∶Cl2=1∶2.7),攪拌后pH會調(diào)整到8.5,隨即進行第二次加氯(含量為CNˉ∶Cl2=1∶4.1)。反應(yīng)如下:
CNˉ+2OHˉ+ Cl2 → CNOˉ+ 2Clˉ+2H2O(數(shù)分鐘即可反應(yīng)完畢)
2CNOˉ+4OHˉ+ 3Cl2 → 2CO2↑+ N2 + 6Clˉ+ 2H2O(約需1小時才能反應(yīng))
4.3 汞的處理
含汞的廢液本身毒性大,經(jīng)過微生物的作用變成有機汞后,毒性會更大。故而處理過程中要保證安全。
(1)金屬汞散失的現(xiàn)象在實驗室操作中已經(jīng)屢見不鮮。通常工作人員主要采用的方法是收集法。就是用滴管、毛筆、薄銅片(經(jīng)過硝酸汞等酸性溶液中浸泡)等物質(zhì)將散失的金屬汞收集起來,當(dāng)然要覆蓋上水。對于那些散失在地面上的金屬汞,一般會采用撒硫磺粉或者噴三氯化鐵水的方式,注意要等到待地面干燥之后,才能進行清掃。
(2)含汞廢液的處理首先要將含汞鹽廢液的pH值調(diào)至7~7.5左右,之后再加入過量的硫化鈉,待廢液生成硫化汞沉淀后,加硫酸亞鐵將pH調(diào)至8~9,這些硫酸亞鐵與過量的硫化鈉經(jīng)過化學(xué)反應(yīng)之后,會生成硫化鐵。作為硫化汞的共沉物,硫化鐵沉淀而促使硫化汞的沉淀,有利于去除汞。剩下的清液可進行排放,而汞渣需要用專用瓶進行貯存,到達一定量之后,通過經(jīng)焙燒或電解法的方式實現(xiàn)汞的回收。反應(yīng)如下:
Hg +Hg22+ +Hg2+ +2S2- → 2Hg↓+ 2HgS↓
4.4 含鉻廢液處理
含鉻廢液經(jīng)常是以鉻酸根的形式存在,也是一種劇毒物質(zhì)。所以在處理時,工作人員要戴上防護眼鏡、橡膠手套等保護措施,在通風(fēng)櫥內(nèi)完成整個操作過程。
含六價鉻的廢液一般呈酸性,故而要加入亞鐵鹽或亞硫酸鹽等還原劑對其進行中和,使六價鉻還原為三價鉻,然后再加入堿,將其分離,使含鉻廢液轉(zhuǎn)化為毒性較低的氫氧化鉻沉淀物。反應(yīng)如下:
Cr2O72-+SO32-+12H+→2Cr3++SO42-+6H2O
Cr3++3OHˉ→Cr(OH)3↓
4.5 含砷廢液處理
在處理含砷廢液時,首先加入氯化鈣或消石灰調(diào)節(jié)其pH值,待其到達8之后,會生成難溶的砷酸鈣及亞砷酸鈣,這兩種物質(zhì)經(jīng)過沉淀后,可以除去廢液中的砷。反應(yīng)如下:
CaCl2+2NaOH→Ca(OH)2↓+2NaCl
Ca(OH)2+As2O3→Ca(AsO2)2↓+H2O
4.6 鉛、鎘等重金屬處理
處理鉛、鎘等重金屬時,首先要做的是將其pH調(diào)至8~10,使用的主要物質(zhì)是消石灰,經(jīng)過調(diào)劑后,這些重金屬以金屬氫氧化物沉淀的方式存在。但是要特別注意,這個處理過程中的殘液,在排放時,還要再次經(jīng)過中和,才能達到排放標(biāo)準(zhǔn)。
4.7 綜合廢液處理
在處理綜合廢液時,實驗室既可以委托資質(zhì)較好、處理能力較強的化工廢水處理站,或者城鎮(zhèn)污水處理廠進行處理,也可以自行處理。綜合廢液中一般都是由互不作用的混合廢液組成,適合用鐵粉進行處理。主要步驟是:首先加入鐵粉,將廢液的pH調(diào)節(jié)至3~4,攪拌半小時后。再用堿將pH調(diào)至9左右,接著再均勻攪拌10 min,之后加入高分子混凝劑進行沉淀,沉淀物的上清液可直接排放,沉渣應(yīng)按照廢渣處理方式,將廢酸、廢堿中和之后再進行排放。
5 結(jié)語
在環(huán)境監(jiān)測實驗室的日常工作中,實驗室的廢液處理,關(guān)系著工作人員的人身安全,關(guān)系著實驗室周圍環(huán)境的保護。故而要選擇合理的適宜的方式,做好廢液處理工作,促進環(huán)境監(jiān)測實驗室的正常有序進行。
參考文獻
[1]中國環(huán)境監(jiān)測總站.環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測質(zhì)量保證手冊[M].2版.北京.化學(xué)工業(yè)出版社,1994.