呼永紅
(陜西延長石油(集團(tuán))有限責(zé)任公司永坪煉油廠,陜西 延川 717208)
石油從地下深挖出來時具有可燃性,其形態(tài)為棕黑色的粘稠狀液體,其在加工過程中產(chǎn)生的雜質(zhì)包括與石油煉廠設(shè)備接觸時的介質(zhì)以及石油的相關(guān)成分。這些雜質(zhì)包括水蒸氣、石油、空氣、酸氣、煙以及芳香烴、環(huán)烷烴、以及其他烷烴,其在生產(chǎn)過程中本身不存在腐蝕特性,但是在生產(chǎn)反應(yīng)中產(chǎn)生的硫化物、氮化物、無機(jī)鹽、有機(jī)酸、水分則會對石油煉廠設(shè)備造成不同程度的腐蝕,嚴(yán)重者會影響生產(chǎn)的正常進(jìn)行,因此必須明確腐蝕石油煉廠設(shè)備的相關(guān)介質(zhì),并從根本上加以隔離與防護(hù)。硫化物、氯化物、氮化物以及環(huán)烷烴均是腐蝕設(shè)備的相關(guān)介質(zhì)。
硫化物是造成設(shè)備腐蝕的主要雜質(zhì),其中二硫化物、多硫醚、硫醚、硫醇、硫化氫均屬于硫化物的不同形態(tài),從理論上來講,其濃度高低與設(shè)備被腐蝕的程度成正相關(guān)。從實際情況看,設(shè)備被腐蝕的程度與硫化物所處的溫度也有一定的關(guān)系。因此在生產(chǎn)過程中,應(yīng)當(dāng)對溫度進(jìn)行控制,當(dāng)溫度≥340℃時,硫化物便會分解,從而產(chǎn)生對設(shè)備具有腐蝕性的物質(zhì),當(dāng)溫度處于120℃~240℃之間,雖然也會出現(xiàn)分解,但是基本上沒有產(chǎn)生對設(shè)備具有腐蝕性的物質(zhì),因此必須將溫度控制在120℃之下,從而控制硫化物的腐蝕范圍,從外部環(huán)境對設(shè)備進(jìn)行防護(hù)。
氯化鈣、氯化鎂以及氯化鈉均是原油中的雜質(zhì),其屬于無機(jī)鹽,因此在高溫作用下與水相遇便會發(fā)生反應(yīng)從而生成鹽酸,對設(shè)備產(chǎn)生腐蝕性破壞。
石油在石油煉廠設(shè)備中發(fā)生化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生吡啶、吡咯等氮化物,其在催化劑與高溫作用下發(fā)生分解反應(yīng),即產(chǎn)生氰化物以及氨,氰化物作為一種催化劑與H2SH2O發(fā)生反應(yīng),便會腐蝕設(shè)備表面,因此設(shè)備會因此種化學(xué)反應(yīng)出現(xiàn)開裂、起泡的情形。氨本身不會對設(shè)備造成腐蝕作用,但是其與氫反應(yīng)以及在焦化過程中會生成氯化銨,從而對設(shè)備造成腐蝕性損壞,嚴(yán)重時會堵塞管路,影響生產(chǎn)正常運轉(zhuǎn)乃至發(fā)生安全性事故。
芳香族酸以及脂肪酸均是環(huán)烷烴的不同形態(tài)的同種介質(zhì),其隸屬于飽和的酸以及其同系物,環(huán)烷烴呈現(xiàn)為環(huán)狀物,本身不具備腐蝕特性,但是在生產(chǎn)過程中與鐵在高溫中發(fā)生化學(xué)反應(yīng),轉(zhuǎn)化為新的物質(zhì),即環(huán)烷酸鹽,鹽性物質(zhì)具有較強(qiáng)的腐蝕性,因此對石油煉廠的設(shè)備而言具有腐蝕損壞的破壞力。
高溫硫化物以及環(huán)烷烴是高溫部位發(fā)生腐蝕的主要原因,但是對其溫度進(jìn)行控制,便容易防止設(shè)備的腐蝕程度。
當(dāng)石油煉廠設(shè)備在生產(chǎn)過程中溫度>250℃時,設(shè)備與石油中的相關(guān)雜質(zhì)便會發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成硫化氫,從而腐蝕設(shè)備,減少設(shè)備的厚度,使設(shè)備的剛度變脆。環(huán)烷烴的腐蝕原理亦同,因此只要將環(huán)烷烴的腐蝕溫度控制在220攝氏度、硫化物的腐蝕溫度控制在250攝氏度,便能夠阻斷硫化物以及環(huán)烷酸的生成路徑,提高腐蝕防護(hù)的效果。
HCl=H2S=H2O系統(tǒng)的腐蝕與低溫?zé)煔獾穆饵c腐蝕均為低溫腐蝕的兩種形式,這兩種腐蝕情形均發(fā)生在石油冶煉的過程中,因此需要提高冶煉的溫度,使溫度>400℃,從而使硫酸以及無機(jī)鹽不再生成,避免設(shè)備腐蝕。
在石油煉廠加工石油的過程中,必須對其腐蝕環(huán)境進(jìn)行控制,其中溫度、壓力、石油的性質(zhì)、加工過程中的工藝均是影響其腐蝕環(huán)境的相關(guān)因素。
如果石油冶煉的環(huán)境中含有硫量、酸性過高,那么便容易形成高腐蝕性的環(huán)境,從而腐蝕設(shè)備。又由于氨、氫、燒堿在生產(chǎn)過程中會生成相關(guān)腐蝕物質(zhì),因此在與設(shè)備發(fā)生反應(yīng)時,容易造成設(shè)備的腐蝕。
設(shè)備在與石油發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的過程中,主要是由于設(shè)備的相關(guān)材質(zhì)抗腐蝕能力較低,因此在生產(chǎn)石油煉廠設(shè)備時,應(yīng)該選擇耐高溫、難產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)的金屬材質(zhì)進(jìn)行制造,從根本上做好防腐工作。
對設(shè)備進(jìn)行防護(hù),最為重要的方法是脫鹽,即采用有關(guān)方法將原油中能夠腐蝕設(shè)備的鹽類雜質(zhì)去除。對原油進(jìn)行脫鹽,需要觀察脫鹽的深淺問題,如果原油中鹽度較淺,則會殘留鈣、鎂等物質(zhì)于設(shè)備表面,不能夠起到有效防腐作用,因此必須徹底清除原油中的氯化物,分析原油的性質(zhì)、控制發(fā)生反應(yīng)的溫度與時間、觀察其溶水反應(yīng)、添加破乳劑的作用等,從根本上避免腐蝕物質(zhì)的形成。
在中和反應(yīng)過程中,將腐蝕物質(zhì)(例如環(huán)烷酸與硫化氫、氯化氫)去除,并對氯化鎂的殘留量進(jìn)行控制,采用水解的方式控制氯化鈣的含量,避免其在化學(xué)反應(yīng)中生成氯化氫。
以上是采用注堿的方法控制設(shè)備腐蝕的程度,其是一種較為有效的防護(hù)措施。
注入氨氣能夠中和設(shè)備中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng),使系統(tǒng)的PH值發(fā)生改變,因此其是一種有效的防護(hù)措施,當(dāng)然經(jīng)過實踐論證,有機(jī)氨較氨水而言效果更優(yōu)。
根據(jù)煉油過程中的不同情況,選擇設(shè)備的不同種類從而選擇合適的緩蝕劑。緩蝕劑與金屬發(fā)生反應(yīng)的過程中會形成一層防護(hù)膜,進(jìn)而對設(shè)備產(chǎn)生防護(hù)作用,增長設(shè)備的應(yīng)用壽命。
石油煉廠設(shè)備發(fā)生腐蝕,不僅會影響石油的正常生產(chǎn),阻礙生產(chǎn)運作,還會引發(fā)安全事故,因此必須予以重視。本文通過對石油煉廠設(shè)備的腐蝕介質(zhì)進(jìn)行分析,并探討其腐蝕的相關(guān)情況,找到有效的防護(hù)措施,從而避免設(shè)備發(fā)生腐蝕,提高生產(chǎn)過程中的安全性,以及設(shè)備工作的穩(wěn)定性與長效性。
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