馬曉燕*,吳茂玉*,朱風(fēng)濤,宋燁
(1、山東輕工業(yè)學(xué)院食品與生物工程學(xué)院,山東 濟(jì)南 250353;2、中華全國供銷合作總社濟(jì)南果品研究院,山東 濟(jì)南 250014)
枸杞( Lycium barbarum )是茄科、枸杞屬植物,落葉小灌木。枸杞主要分布在寧夏、新疆、內(nèi)蒙古、青海等地,其中以寧夏枸杞最負(fù)盛名。枸杞的藥用價(jià)值早在《神農(nóng)本草經(jīng)》中就有所記載:“久服,堅(jiān)筋骨,輕身不老”;《本草綱目》中也有記載:“枸杞久遠(yuǎn),補(bǔ)精氣不足,明目安神,令人長壽”。枸杞籽中含有大量的生物活性物質(zhì),其中含油量為18%~22%,枸杞籽油含大量不飽和脂肪酸、磷脂、VE,并含有多種微量元素和生物活性物質(zhì),如超氧化物歧化酶(SOD)等。具有降低膽固醇,防止高血糖、高血脂[1],抗衰老及促進(jìn)兒童大腦發(fā)育[2]等生理功能。
隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展和人民生活水平的不斷提高,對功能性油脂的開發(fā)應(yīng)用也逐漸引起國內(nèi)外學(xué)者的重視,本文就枸杞籽油的組成、生理功能以及提取工藝作一綜述,以期對枸杞籽油的開發(fā)應(yīng)用提供參考。
枸杞籽含油18%~22%,其中含有大量不飽和脂肪酸、油酸、棕櫚酸及微量的肉豆蔻酸、花生四烯酸等。其中不飽和脂肪酸的含量高于80%。徐延梅[3]等利用超臨界CO2萃取枸杞籽油,并對其脂肪酸成分進(jìn)行分析,結(jié)果表明,枸杞籽油中亞油酸含量最高,達(dá)67.8%。李國梁[4]等用氣相色譜-質(zhì)譜法檢測籽油中的脂肪酸,共檢測出21種脂肪酸,亞油酸含62.6%,其次是油酸和棕櫚酸,分別為16.7%、10.4%。此外,枸杞籽油中還含有維生素A、D、E,K、Ca、Mg、Na、Fe等微量元素,磷脂、β-胡蘿卜素的含量也非??捎^。
心血管疾病,已成為危害人類健康的重要疾病。流行病學(xué)調(diào)查研究表明,高脂血癥是動(dòng)脈粥樣硬化、冠心病、高血壓、糖尿病等多種疾病的潛在因素。如何有效地控制血清膽固醇和甘油三酯水平已成為科研人員研究熱點(diǎn)。以亞油酸為主的不飽和脂肪酸能減少血栓脂環(huán)中顆粒數(shù),具有顯著的降血脂和抗動(dòng)脈粥樣硬化作用。衣艷君[5]以大鼠為實(shí)驗(yàn)動(dòng)物,研究了籽油對大鼠血脂水平的影響,結(jié)果表明,枸杞可有效降低血清中甘油三酯(TG)、膽固醇(TC)、低密度脂蛋白(LDL-C)的含量,具有明顯的降血脂作用。劉秀英[6]同樣以大鼠做模型,研究枸杞籽油對其血脂水平的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果,0.1g/(kg.bw)劑量能顯著降低血清膽固醇水平(P<0.05),0.6g/(kg.bw)劑量能顯著降低血清甘油三酯水平。
亞油酸能顯著改善2型糖尿病人的病情,研究認(rèn)為其作用類似于四氫噻唑烷酮類抗糖尿病藥物。亞油酸能激活過氧化酶體增生因子受體,此類受體能夠改善胰島素敏感性降低的癥狀,從而調(diào)節(jié)血液中血糖濃度。朱明星[7]采用2型糖尿病C57BL/6小鼠模型,探究枸杞籽油降血糖功效,結(jié)果表明大鼠造模后,多飲、多食、多尿癥狀減輕,體重也明顯下降,具有降血糖功效。枸杞籽油能促進(jìn)胰島素的分泌,增強(qiáng)胰島素受體的敏感性,同時(shí)可激活枸杞糖酶,加快枸杞糖的轉(zhuǎn)化,降低血糖濃度。從而可以控制和輔助治療糖尿病及其并發(fā)癥,是糖尿病人的食療佳品。
天然VE是一種很強(qiáng)的抗氧化劑,它可以中斷自由基的連鎖反應(yīng),保護(hù)細(xì)胞膜的穩(wěn)定性,防止自由基或氧化劑對細(xì)胞膜中多不飽和脂肪酸、細(xì)胞骨架和核酸的損傷。同樣,β-胡蘿卜素也能起到清除人體自由基的作用,提高人體免疫功能,并能預(yù)防癌變、防止腫瘤轉(zhuǎn)移和動(dòng)脈粥樣硬化。姜怡鄧[8]在有關(guān)枸杞籽油的抗氧化研究中表明,籽油可以提高缺氧小鼠血漿中總超氧化物歧化酶(SOD)活性,具有明顯的抗氧化作用,其機(jī)制可能與枸杞籽油清除活性氧的作用有關(guān)。劉秀英[6]等以Wistar大鼠進(jìn)行動(dòng)物實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明枸杞煎劑可使老年大鼠降低的SOD活力顯著提高,因此,枸杞籽油具有優(yōu)越的抗氧化作用。
疲勞是機(jī)體在一定環(huán)境條件,由于長時(shí)間或過度緊張而引起的勞動(dòng)效率趨向下降的狀態(tài),它是機(jī)體的一種防御反應(yīng)。疲勞是機(jī)體復(fù)雜的生理生化變化的綜合反應(yīng),體力活動(dòng)或劇烈運(yùn)動(dòng)時(shí),機(jī)體主要靠糖原酵解來獲得能量。當(dāng)糖原被大量消耗而又得不到及時(shí)補(bǔ)充時(shí),導(dǎo)致機(jī)體內(nèi)環(huán)境失調(diào)和代謝過程紊亂,由此產(chǎn)生全身疲勞。枸杞籽油能夠顯著地增加肌糖原、肝糖原儲(chǔ)備量,提高乳酸脫氨活力,降低激烈運(yùn)動(dòng)后血尿素增量,并加快其清除速率、消除疲勞的作用[8]。研究表明適量的枸杞籽油可提高小鼠耐缺氧能力,同時(shí)可顯著增高血紅蛋白含量;0.2g/(kg.bw) 劑量枸杞籽油能顯著延長小鼠的負(fù)重游泳時(shí)間,減少疲勞小鼠血清尿素產(chǎn)生,從而減緩小鼠的疲勞感。
亞油酸還具有促進(jìn)大腦神經(jīng)系統(tǒng),提高智力發(fā)育功能,對于兒童大腦和神經(jīng)發(fā)育發(fā)揮著重要的作用。大量實(shí)驗(yàn)證明,VE能增強(qiáng)機(jī)體的免疫功能和抗癌、防癌作用,還具有保護(hù)神經(jīng)系統(tǒng)、維持肌肉和心血管正常工作的功能,增加機(jī)體免疫力,提高血液中氧的利用率和肌肉持久力。
壓榨法提取枸杞籽油的工藝流程:枸杞籽預(yù)處理→軋胚→壓榨→毛油→精煉→籽油產(chǎn)品
枸杞籽除雜質(zhì)后進(jìn)行破碎,然后進(jìn)軟化鍋軟化,軟化水分控制在18%~20%,加熱至85℃,保溫40min左右,使破碎的枸杞籽全部軟化,再將其移至平底鍋進(jìn)行炒坯,20min后倒入壓餅圈內(nèi)壓成餅胚,趁熱進(jìn)行壓榨,得到枸杞籽毛油[9]。
壓榨法是應(yīng)用歷史最長的一種油脂提取方法。是一種借助于機(jī)械外力作用使油脂從油料中擠壓出來的方法,主要機(jī)械有液壓榨油機(jī)和螺旋榨油機(jī)[3]。壓榨法具有投資少、工藝簡單、操作方便、無化學(xué)污染等優(yōu)點(diǎn),易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn)。但是在壓榨的過程中,餅粕內(nèi)部形成高溫,亞油酸等多不飽和脂肪酸,在高溫及反復(fù)的壓榨、分離過程中極易被氧化和降解,不利于成品油的品質(zhì)。油脂加工后的餅粕中的蛋白質(zhì)會(huì)產(chǎn)生變性,使其在食品加工中的功能性下降,只適宜做飼料。
浸出法是利用溶劑溶解油脂,通過滲透、分子擴(kuò)散和對流擴(kuò)散的作用,將油胚中的油脂浸提出來。一般做法是將物料和溶劑按照一定的比例混合并放置一段時(shí)間,讓其充分接觸、結(jié)合,最后將油脂從提取物中分離出來。
枸杞籽油溶劑浸出法工藝:枸杞籽→破碎→有機(jī)溶劑浸出→蒸餾→籽油→離心脫水→籽油精品。枸杞籽破碎的越徹底,油脂的浸出分離效果越好,出油率越高。但超過60目篩分困難,一般采用40目篩。有機(jī)溶劑選擇低沸點(diǎn)的石油醚做提取溶劑,45~50℃,6~8h,得油率13.4%~14%。
溶劑浸出法的優(yōu)點(diǎn)是油脂收率高、毛油質(zhì)量高、干粕殘油率低、粕蛋白變性小[10]。但由于有機(jī)溶劑對目標(biāo)物的專一選擇性較差,萃取液會(huì)含有較多的可溶性糖、蛋白質(zhì)及色素等雜質(zhì),并且在溶劑回收過程中易引起不飽和脂肪酸分解,有溶劑殘留等現(xiàn)象嚴(yán)重。
超臨界CO2萃取技術(shù)是目前國內(nèi)外競相研究開發(fā)的新一代高效分離技術(shù)[3],因其獨(dú)特的溶劑性質(zhì),被廣泛應(yīng)用在功能性油脂提取方面。
超臨界CO2萃取枸杞籽油基本步驟:(1)將預(yù)先處理(如粉碎、干燥)的原料放人萃取釜中;(2)超臨界CO2經(jīng)過高壓泵壓縮升壓,在萃取釜內(nèi)達(dá)到設(shè)定的超臨界狀態(tài);(3)在萃取釜中原料中的可溶性成分溶解在超臨界流體中并隨著流體循環(huán)進(jìn)入分離器中;(4)通過改變分離器壓力和溫度得到分離產(chǎn)物;(5)而超臨界CO2則經(jīng)過壓縮和熱交換器,重新流入回路,實(shí)現(xiàn)循環(huán)使用。
潘太安[11]等研究了不同萃取壓力、溫度、流量和時(shí)間對枸杞籽出油率及油品質(zhì)的影響,結(jié)果表明,萃取壓力20~30MPa,溫度35~45℃,流量40kg/h,時(shí)間3.5h,枸杞籽油的提取率90%,籽油中亞油酸含量為68.3%。陳淑花[12]等采用不同的壓力、溫度以及流量等工藝參數(shù),對超臨界CO2提取枸杞籽油進(jìn)行了研究和探討,并最終確定了最佳工藝技術(shù)參數(shù):壓力30Mpa,溫度為313~318K,CO2流量為0.3~0.4m3/h,枸杞籽油的提取率為15.5%。用超臨界技術(shù)得到的油脂純度高,色澤好;無溶劑殘留,無污染;而且工藝簡單,分離范圍廣、只需控制壓力和溫度等參數(shù)即可達(dá)到提取混合物中不同組分的目的,因此超臨界CO2萃取籽油將成為提取功能性油脂的發(fā)展方向。
在眾多的提取技術(shù)中,超聲波輔助提取也是一種應(yīng)用較為廣泛的輔助提取技術(shù)。利用超聲波產(chǎn)生的強(qiáng)烈振動(dòng)度以及強(qiáng)烈的空化效應(yīng)等破碎細(xì)胞,使溶劑分子滲透到組織細(xì)胞中去,更好地與溶質(zhì)分子接觸,使枸杞籽油更好地釋放出來。張佩[13]等采用超聲波輔助超臨界CO2提取枸杞籽油,以出油率為指標(biāo)。結(jié)果表明,在超聲波處理溫度60℃、功率300W、時(shí)間6min的條件下,枸杞籽油的出油率可達(dá)到22.35%。超聲波提取具有被浸提的活性物質(zhì)不被破壞,提取時(shí)間短,產(chǎn)率高,條件溫和等優(yōu)點(diǎn)。超聲波提取作為一種新型的分離技術(shù),己在天然產(chǎn)物提取方面得到了廣泛的應(yīng)用。
在我國,目前對枸杞籽的綜合利用尚處在初級(jí)開發(fā)階段,大多數(shù)的枸杞籽被當(dāng)作廢料丟棄,即浪費(fèi)資源又對環(huán)境造成了污染。因此,積極開發(fā)和利用枸杞籽油,不僅能夠提供新型功能性油脂,而且還能夠增加企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益,減少環(huán)境污染,具有十分重要的意義。
[1]陳其秀,吳寧遠(yuǎn),高建平.枸杞籽油脂的提取及其成分測定[J].中國油脂,2000,25(2):53~54
[2]蘇宇靜,王輝.枸杞籽油開發(fā)應(yīng)用[J].中國油脂,2004,29(8):57~58
[3]徐延梅,白壽寧.枸杞油提取試驗(yàn)與研究[J].食品科學(xué),1996,17(10):31~33
[4]Li guoliang,Shi junyou,Suo yourui.Supercritical CO2 cell breaking extraction of Lycium barbarum seed oil and determination of its chemical composition by HPLC/APCI/MS and antioxidant activity[J]. Food science and technology.2010,10(12),1172~1178
[5]衣艷君.枸杞降血脂作用的實(shí)驗(yàn)研究[J].首都師范大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版,2000,21(4):68~70
[6]劉秀英,胡怡秀,臧雪冰.枸杞油膠丸對高脂大鼠血脂水平的影響[J].中國自然醫(yī)學(xué)雜志,2004,6(3):134~135
[7]朱明星,張嬋,楊文博.枸杞籽油對2型糖尿病C57BL/6J小鼠血清SOD、MDA及GSH的影響[J].寧夏醫(yī)科大學(xué)學(xué)報(bào),2011,33(3):201~203
[8]姜怡鄧,董曉薇,毛忠英.枸杞籽油對小鼠耐缺氧抗疲勞作用的實(shí)驗(yàn)研究[J].寧夏醫(yī)學(xué)院學(xué)報(bào),2004,26(1):19~21
[9]吳素萍.枸杞籽油功能及其制取[J].糧油加工,2006,6:45~46
[10]張君萍.沙蔥籽油和多糖的提取及其降血脂作用[D].南京,南京農(nóng)業(yè)大學(xué),2011
[11]潘太安,劉敦華,毛忠英,等.超臨界CO2萃取枸杞籽油的研究[J].寧夏大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2000,21(2):156~158
[12]陳淑花,劉學(xué)武,李志義.超臨界二氧化碳萃取枸杞籽油的實(shí)驗(yàn)研究與數(shù)值模擬[J].化學(xué)工業(yè)與工程技術(shù),2004,25(5):11~13
[13]張佩,張珍,張盛貴.超聲波輔助超臨界CO2提取枸杞籽油工藝條件研究[J].中國油脂,2011,36(2):39