龔 妍，龍新文

（1.中石化股份有限公司天津分公司，天津 300271；2.中國(guó)石化集團(tuán)資本運(yùn)營(yíng)部，北京 100728）

環(huán)氧樹脂是高性能復(fù)合材料的基體材料，環(huán)氧樹脂的種類繁多，性能優(yōu)良，表現(xiàn)出優(yōu)良的粘附力、力學(xué)性能、高絕緣性、優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性、形式及尺寸穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、以及固化操作方便，使其用途極為廣泛。常見的主要有縮水甘油醚類樹脂——雙酚A型環(huán)氧樹脂。雙酚A型環(huán)氧樹脂作為成熟產(chǎn)品，國(guó)際上開發(fā)很早，在我國(guó)產(chǎn)量也很大，約占我國(guó)環(huán)氧樹用量的70%左右，因適用性廣，常作為通用環(huán)氧樹脂。該樹脂室溫黏度偏大，使用中需添加稀釋劑，固化時(shí)間長(zhǎng)，固化溫度高，產(chǎn)生的揮發(fā)分對(duì)環(huán)境有很大的污染。

結(jié)構(gòu)相似的雙酚F環(huán)氧樹脂作為新型環(huán)氧樹脂，是為降低雙酚A環(huán)氧樹脂操作黏度而開發(fā)出來(lái)的，研究中發(fā)現(xiàn)雙酚F環(huán)氧樹脂不但具備雙酚A環(huán)氧樹脂的大部分優(yōu)良特性，重要的是，室溫黏度只有雙酚A樹脂的1／4—1／7，在使用中不需要添加劑來(lái)降低黏度，可低溫固化，拓展了使用范圍，同時(shí)發(fā)現(xiàn)其力學(xué)性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于雙酚A環(huán)氧樹脂，使這種高分子材料越來(lái)越受到軍工、大型船舶行業(yè)、風(fēng)電行業(yè)的重視。作為新型合成材料，目前國(guó)內(nèi)基本處于研究階段，工業(yè)化技術(shù)還有待開發(fā)，本文就國(guó)內(nèi)的研究現(xiàn)狀進(jìn)行了介紹，意在引起更廣泛研究應(yīng)用［1］。

1 雙酚F及生產(chǎn)工藝

雙酚F（BPF）的化學(xué)名稱為二羥基二苯基甲烷，通常是由路易斯酸型催化劑作用下甲醛與苯酚縮合制備，與雙酚A的合成非常相似，但是工藝差別很大。雙酚F外觀為白色葉狀結(jié)晶，紫外線照射后微顯粉紅色，通常所指雙酚F其實(shí)是二羥基二苯基甲烷的三種異構(gòu)體，即4，4′-二羥基二苯基甲烷，2，4′-二羥基二苯基甲烷和2，2′-二羥基二苯基甲烷。3種異構(gòu)體的凝固點(diǎn)分別是：

4，4′-二羥基二苯基甲烷 162～163℃；

2，4′-二羥基二苯基甲烷118.5～119.5℃；

2，2′-二羥基二苯基甲烷119～120℃

上述異構(gòu)體中4，4′-二羥基二苯基甲烷的性能最好，原因是4，4′-二羥基苯基甲烷的反應(yīng)活性遠(yuǎn)低于2，2′-二羥基二苯基甲烷，其含量高時(shí)合成的雙酚F環(huán)氧樹脂的反應(yīng)活性相對(duì)較低，這有利于樹脂在固化過(guò)程中充分反應(yīng)而形成完備的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，因此具有更為優(yōu)異的力學(xué)性能。所以說(shuō)，雙酚F中4，4′-二羥基二苯基甲烷的含量越高，所制備的聚合物的性能越好。雙酚F合成方程式：

雙酚F的制備反應(yīng)看起來(lái)非常簡(jiǎn)單，此反應(yīng)最終的產(chǎn)物由三種異構(gòu)體組成。更為重要的是反應(yīng)有可能縮聚成大分子的線形酚醛樹脂，因此工業(yè)級(jí)雙酚F是允許雙核異構(gòu)體及極少量三元酚化合物存在的。

US 4400554報(bào)道了合成雙酚F的經(jīng)典工藝，該工藝給出的適宜摩爾配比范圍是：酚醛比為（4～6）∶1；酚酸比為（2～4）∶1；水酸比為（2.5～3.0）∶1。其大致的工藝流程為：先將苯酚融化，再將85%的磷酸加入其中，然后充分?jǐn)嚢枋蛊浠旌暇鶆颍簩⒓兹┤芤海ㄗ⒁馄錆舛葹?7%，國(guó)內(nèi)甲醛濃度一般為37%）以一定的速度滴加到酚酸混合液中，控制溫度為45～52℃；滴加完畢后反應(yīng)2～3h：反應(yīng)完成后靜置分層，先將水相（主要是磷酸水溶液，溶有極少量的苯酚）與油相（主要成分是雙酚F異構(gòu)體混合物、未反應(yīng)苯酚、縮聚物）分離。水相用來(lái)回收濃度大約為70%的磷酸；油相則加入NaHCO3中和少量的磷酸，然后經(jīng)減壓精餾回收過(guò)量的苯酚，蒸餾設(shè)備中剩余的成分即為雙酚F異構(gòu)體混合物和少量縮合物。以通過(guò)重結(jié)晶的方法進(jìn)一步提出處理，可以獲得4，4′-二羥基二苯基甲烷含量約為55%的雙酚F產(chǎn)品。該工藝過(guò)程雙酚F收率約為90%（以甲醛計(jì)）。

目前國(guó)內(nèi)的研究主要圍繞這一工藝過(guò)程展開，選用的催化劑以磷酸為主，通過(guò)調(diào)整原料濃度、原料與催化劑配比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、改變工藝控制步驟等方法對(duì)該工藝進(jìn)行優(yōu)化，提高收率。山東大學(xué)通過(guò)工藝優(yōu)化，精細(xì)的過(guò)程控制，制備出4，4′-二羥基二苯基甲烷純度在99%的雙酚F，收率40%（以甲醛計(jì)）。［2］

總之，目前現(xiàn)有的工藝步驟繁瑣，能耗高，過(guò)量的苯酚回收率普遍不高，產(chǎn)品需進(jìn)一步精制分離，從原材料的利用率與三廢處理方面，導(dǎo)致生產(chǎn)成本居高不下。這是雙酚F沒(méi)能全部替代雙酚A的根本原因所在。雙酚F的工業(yè)化生產(chǎn)在我國(guó)尚屬空白，現(xiàn)今仍處于小規(guī)模訂單試生產(chǎn)狀態(tài)，更為嚴(yán)重的是雙酚F的下游產(chǎn)品也大多依賴進(jìn)口，合成的各種牌號(hào)雙酚F環(huán)氧樹脂原料需要進(jìn)口，對(duì)雙酚F環(huán)氧樹脂的品質(zhì)及使用成本都有影響，所以雙酚F合成的工業(yè)化極為重要。作為新型化工原料，雙酚F具有相當(dāng)高的技術(shù)含量，投資費(fèi)效比低，利潤(rùn)豐厚，是替代進(jìn)口產(chǎn)品，提高相應(yīng)后繼產(chǎn)品質(zhì)量的關(guān)鍵性源頭，可形成相應(yīng)的高技術(shù)產(chǎn)業(yè)群。

所以雙酚F產(chǎn)品具有很好的研究?jī)r(jià)值及應(yīng)用前景。

2 雙酚F環(huán)氧樹脂及固化物的性能研究

2.1 環(huán)氧樹脂

雙酚F樹脂是雙酚A環(huán)氧樹脂在應(yīng)用中新的替代品，從簡(jiǎn)單的比較就可以看出雙酚F環(huán)氧樹脂物理性能與力學(xué)性能都優(yōu)于雙酚A環(huán)氧樹脂。對(duì)比如下：

型號(hào) 環(huán)氧當(dāng)量 黏度25℃，Pa·S拉伸強(qiáng)度MPa彎曲強(qiáng)度MPa壓縮強(qiáng)度MPa沖擊強(qiáng)度（kJ·m2）雙酚A環(huán)氧樹脂192 12.5 31.36 64.68 102.9 2.65雙酚F環(huán)氧樹脂180 3.0 45.08 81.34 122.8 3.92

相同指標(biāo)下，雙酚F型環(huán)氧樹脂的黏度僅為雙酚A型環(huán)氧樹脂的1／4～l／7。原因是分子結(jié)構(gòu)中的—CH2—相比雙酚A型環(huán)氧樹脂中的CH3—C—CH3具有更大的旋轉(zhuǎn)性，降低了聚合物的剛性，增加了其柔韌性和流動(dòng)性［3］。

雙酚F中同分異構(gòu)體的比例對(duì)合成環(huán)氧化物性能具有影響，西北大學(xué)陳立新研究發(fā)現(xiàn)：當(dāng)原料雙酚F（BPF）中4，4′-二羥基二苯基甲烷含量高時(shí)（a料：42%；b料：32.5%），合成的雙酚F環(huán)氧樹脂（BPFEP）的反應(yīng)活性低（環(huán)氧值分別為：0.58；0.61eq／100g）（黏度值分別為：750；1500 mPa·s），有利于官能團(tuán)在固化過(guò)程中充分反應(yīng)而形成完備的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。在相同的固化體系a料具有優(yōu)異的力學(xué)性能［4］。

該研究認(rèn)為，雙酚F原料中2，2′-二羥基二苯基甲烷結(jié)構(gòu)含量高，樹脂固化時(shí)的最初的反應(yīng)速率快并迅速形成微凝膠。在微凝膠長(zhǎng)大過(guò)程中，由于2，2′-二羥基二苯基甲烷的空間位阻作用，限制了鏈的旋轉(zhuǎn)，未反應(yīng)的環(huán)氧基團(tuán)不宜與固化劑進(jìn)一步反應(yīng)性形成完備的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。而4，4′-二羥基二苯基甲烷的空間位阻比2，2′-二羥基二苯基甲烷小，有利于官能團(tuán)的進(jìn)一步反應(yīng)，而使官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化更完全。因此，體系的交聯(lián)完整，反映出沖擊強(qiáng)度61.87kJ／m2、彎曲強(qiáng)度113.49MPa和模量3334MPa等力學(xué)性能更好［2］。

杜明兵［5］采用草酸為催化劑合成混合型雙酚F，收率80%，與環(huán)氧氯丙烷合成的環(huán)氧樹脂，環(huán)氧值0.59mol／100g，黏度3500mPa·s。研究中發(fā)現(xiàn)，產(chǎn)品中多酚的含量必須控制，多酚的存在使環(huán)氧樹脂的黏度增高，隨著雙酚F環(huán)氧樹脂中多酚樹脂含量的增加，對(duì)樹脂固化物的彎曲強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度影響不大，但是當(dāng)多酚含量上升到原料的10%，固化物的抗沖擊性能卻下降了50%。

2.2 改性研究

洪曉武［6］用共混法對(duì)雙酚F樹脂進(jìn)行了有機(jī)硅改性，自制了一種含環(huán)氧基的液態(tài)多官能度有機(jī)硅改性劑：3，3，3″-羥基苯氧基硅烷三縮水甘油醚作為環(huán)氧化劑，合成反應(yīng)如下：

所得產(chǎn)物為淡棕色液體，25℃黏度900～1050mPa·S，環(huán)氧值0.52～0.58mol／100g。加入端環(huán)氧基聚二甲基硅氧烷后，雙酚F環(huán)氧樹脂的力學(xué)性能有了一定的改善，當(dāng)改性劑用量不大于4%時(shí)，可使環(huán)氧樹脂的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度分別提高10.4%及53.6%，線脹系數(shù)降低18.8%，抗開裂指數(shù)提高52.2%，同時(shí)保持固化物較高的玻璃化溫度。用作強(qiáng)酸性條件下使用的蓄電池槽等材料，可充分發(fā)揮雙酚F環(huán)氧樹脂良好的力學(xué)性能和有機(jī)硅優(yōu)異的耐酸性。

間苯二酚型環(huán)氧樹脂是一種低黏度環(huán)氧樹脂，其特點(diǎn)是活性大、耐熱性好，可以用作耐高溫澆注料、纖維復(fù)合材料、無(wú)溶劑膠黏劑等，還可以作為環(huán)氧樹脂的活性稀釋劑［2］。用間苯二酚型環(huán)氧樹脂作稀釋劑來(lái)改善環(huán)氧樹脂的性能已早為采用，但是用這種方法來(lái)改進(jìn)環(huán)氧樹脂的耐熱性能時(shí)，犧牲了部分力學(xué)性能。

李志宏［7］采用間苯二酚、雙酚F與環(huán)氧氯丙烷共聚的方法合成了一種高性能的樹脂。共聚合成的樹脂黏度下降為2100mPa·S，比純雙酚F樹脂下降42%，玻璃化溫度為165℃，提高了20℃；拉伸強(qiáng)度為102.3MPa，提高了27%；彎曲強(qiáng)度為113.6MPa，下降了18%。共聚型樹脂比同種原料的共混型樹脂，力學(xué)性能優(yōu)勢(shì)明顯。獲得了較好的加工性能。

李志宏［8］繼續(xù)選用間苯二酚與雙酚F共聚環(huán)氧樹脂與二甲基二酚羥基有機(jī)烷氧基硅烷共混，對(duì)雙酚F環(huán)氧樹脂進(jìn)行改性，并對(duì)其固化物的熱力學(xué)性能進(jìn)行了研究。加入改性劑二甲基二酚羥基有機(jī)烷氧基硅烷后，雙酚F型環(huán)氧樹脂的力學(xué)性能有了一定的改善，但以4%所對(duì)應(yīng)的性能最佳，此時(shí)樹脂固化物的拉伸強(qiáng)度97.8MPa，較未改性前提高17.0%，彎曲強(qiáng)度167.4MPa，提高21.04%；另外可以看出此時(shí)樹脂固化物的彎曲楊氏模量與玻璃態(tài)線性熱膨脹系數(shù)同時(shí)降低，從而內(nèi)應(yīng)力降低，抗開裂指數(shù)提高。這可能是由于有機(jī)硅氧烷的加入，使起交聯(lián)作用的雙氰胺固化不充分造成交聯(lián)度下降所致。

雙酚F環(huán)氧樹脂的改性還有很多方法，目前國(guó)內(nèi)研究取得了一定的成果，還有待深入。

2.3 雙酚F室溫固化體系的研究

在各種胺固化劑中，間苯二甲胺以其獨(dú)特的性能受到重視。它是一種低毒、低黏度液體，是一種含有芳環(huán)的脂肪胺。它的氨基連在脂肪鏈上，從而使得其反應(yīng)活性類似于脂肪胺，能在室溫固化。而在其分子中又含有苯環(huán)，因此又具有芳香胺的某些特性，如固化物的耐熱性、強(qiáng)度、耐腐蝕性及電性能較高。由于間苯二甲胺兼具脂肪胺和芳香胺的優(yōu)點(diǎn)，使它在高性能室溫固化環(huán)氧樹脂體系中得到重視和廣泛應(yīng)用［9］。

2.3.1 間苯二甲胺縮聚物

如間苯二甲胺二聚體等。國(guó)產(chǎn)牌號(hào)有105?？s胺、GY-051縮胺等。

2.3.2 間苯二甲胺改性物

如間苯二甲胺與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物。通過(guò)Michach反應(yīng)的改性物，如間苯二甲胺用丙烯腈改性得到的A.50固化劑。間苯二甲胺、丙烯腈、環(huán)氧化合物綜合改性得到的793固化劑。通過(guò)Mannich反應(yīng)的改性物，如苯二甲胺、苯酚、甲醛的反應(yīng)產(chǎn)物726固化劑等。

2.3.3 直接合成改性間苯二甲胺

間苯二甲胺的合成工藝復(fù)雜，對(duì)原料要求高，工藝控制要求嚴(yán)格，設(shè)備投入較大，因而成本及售價(jià)高。林科院林化所王定選等人設(shè)計(jì)了新的合成路線，不采用先合成出間苯二甲胺再進(jìn)行改性的路線，而是直接合成出間苯二甲胺同系物的衍生物及其縮聚物，得到一系列性能好、成本低的改性間苯二甲胺固化劑。

2.3.4 芳環(huán)改性低聚胺

它是在脂肪胺低聚物主鏈的每個(gè)鏈節(jié)中接上一個(gè)芳環(huán)側(cè)鏈而形成的胺類固化劑。在結(jié)構(gòu)上與改性間苯二甲胺類似，都是含芳基的脂肪胺。因而也具有相類似的性能，如混溶性好、黏度低、能室溫固化，固化物的強(qiáng)度、韌性及耐熱性好等特點(diǎn)。將幾種固體胺（芳胺）或液體胺（脂胺）與固體胺（芳胺）熔化混勻，可以形成液體或低熔點(diǎn)固體混合胺，以便與樹脂混勻固化［10］。

刁巖［11］對(duì)室溫固化體系進(jìn)行了研究，體系中采用的雙環(huán)氧基活性稀釋劑——環(huán)己二醇-1，2-二縮水甘油醚，是一種稀釋效果良好，對(duì)產(chǎn)物耐熱性及力學(xué)性能影響較小的性能優(yōu)異的稀釋劑。采用液態(tài)改性芳香胺固化劑，固化溫度低，既避免了固態(tài)固化劑與樹脂溶解性差的缺點(diǎn)，同時(shí)具備胺類固化劑產(chǎn)物耐熱性及力學(xué)性能好的優(yōu)點(diǎn)。該體系（雙酚F∶稀釋劑∶固化劑用量比值100∶10∶35時(shí)）力學(xué)性能最好，彎曲強(qiáng)度138.92MPa，拉伸強(qiáng)度89.36MPa，玻璃化溫度112℃。低黏度雙酚F環(huán)氧樹脂配方體系能夠在較低的溫度下成型，得到澆鑄體的力學(xué)性能和耐熱性，達(dá)到中高溫使用的樹脂體系所要求的性能，是一種在復(fù)合材料制造領(lǐng)域具有應(yīng)用前景的樹脂體系。

3 雙酚F環(huán)氧樹脂復(fù)合材料

環(huán)氧樹脂最終的應(yīng)用離不開增強(qiáng)纖維，要求制成的復(fù)合材料密度小，比強(qiáng)度與比模量高。高模量碳纖維增強(qiáng)環(huán)氧復(fù)合材料的比強(qiáng)度為鋼的5倍、鋁合金的4倍、鈷合金的3倍，比模量是鋼、鋁合金、鎂合金的5至6倍。由于碳纖維價(jià)格昂貴，常用玻璃纖維作為增強(qiáng)剛度與強(qiáng)度的組分。一般情況，纖維的含量越高，結(jié)構(gòu)的剛度和強(qiáng)度越大。為了追求纖維的高含量，纖維一根一根整齊緊密地排列，每根纖維間的空隙很小，這樣小的纖維間距會(huì)帶來(lái)一個(gè)問(wèn)題，就是樹脂被限制在纖維之間特別小的空間里，會(huì)導(dǎo)致高度的應(yīng)力集中和由基體決定的性能下降，所以纖維含量要保持在一個(gè)適當(dāng)?shù)谋壤?/p>

當(dāng)然，在強(qiáng)度和剛度相同的情況下，碳纖維增強(qiáng)環(huán)氧復(fù)合材料構(gòu)件的重量可以大大地減輕。這在節(jié)省能源和提高構(gòu)件的使用性能方面，是現(xiàn)有的任何金屬材料所不能比擬的。環(huán)氧復(fù)合材料在靜載荷或者疲勞載荷作用下，首先在最薄弱處出現(xiàn)損傷，比如橫向裂紋、分層、界面脫膠、纖維斷裂等。然而，眾多的纖維和界面會(huì)阻止或者延緩裂紋的擴(kuò)展，基體會(huì)迅速地把載荷重新分配并通過(guò)界面?zhèn)鬟f到未斷的纖維上，使整個(gè)構(gòu)件能繼續(xù)承載，而不會(huì)立即整體斷裂。在疲勞過(guò)程中，裂紋擴(kuò)展很慢，一直到疲勞壽命的90%左右才迅速斷裂。整體斷裂前有明顯的預(yù)兆，所以破損安全特性很好。因此纖維增強(qiáng)材料的合理選用決定了制件的成本與壽命。

4 真空輔助RTM成型工藝

真空輔助成型工藝（VARI-Vacuum Assisted Resin Infusion）是一種新型的低成本的復(fù)合材料大型制件的成型技術(shù)，它是在真空狀態(tài)下排除纖維增強(qiáng)體中的氣體，利用樹脂的流動(dòng)、滲透，實(shí)現(xiàn)對(duì)纖維及其織物浸漬，并在室溫下進(jìn)行固化，形成一定樹脂／纖維比例的工藝方法［12］。

對(duì)于大尺寸大厚度的復(fù)合材料制件，真空輔助成型技術(shù)具有成本低、空隙含量低、成型過(guò)程中產(chǎn)生的揮發(fā)氣體少，產(chǎn)品性能好，工藝具有極大的靈活性，廣泛應(yīng)用于軍工、船舶制造、航空航天領(lǐng)域、大型水利工程、土木建筑工程等方面?？梢陨a(chǎn)出高強(qiáng)度、高性能纖維增強(qiáng)體結(jié)構(gòu)件，可以鑄造復(fù)雜的集合體船舶結(jié)構(gòu)件，船體，飛機(jī)機(jī)翼，運(yùn)輸槽罐，大型客車的殼體，較大體積的液體儲(chǔ)罐，機(jī)場(chǎng)的運(yùn)輸擺渡車，等等。

真空輔助成型技術(shù)，在國(guó)外近十年來(lái)發(fā)展迅速，國(guó)內(nèi)剛剛起步，該技術(shù)適用的樹脂體系十分有限。近年來(lái)中央電視臺(tái)報(bào)道了《超級(jí)工程》國(guó)內(nèi)幾個(gè)重大的風(fēng)電項(xiàng)目，都采用進(jìn)口的雙酚F環(huán)氧樹脂／玻纖復(fù)合材料，室溫注塑固化真空輔助成型技術(shù)，生產(chǎn)出長(zhǎng)度達(dá)50m以上的風(fēng)力發(fā)電葉輪，這種葉輪矗立在年送風(fēng)量240d的風(fēng)口上，預(yù)計(jì)使用壽命可以高達(dá)30a以上。

波音公司2004年采用該技術(shù)，及雙酚F環(huán)氧樹脂／玻纖復(fù)合材料，制造出軍用直升機(jī)的機(jī)艙主體。有電視報(bào)道，目前高性能競(jìng)賽快艇的船體也是使用的材料也是雙酚F環(huán)氧樹脂／玻纖復(fù)合材料，及真空輔助成型技術(shù)。

5 綜 述

雙酚F是一種重要的高分子材料單體，從國(guó)內(nèi)情況看，雙酚F、雙酚F環(huán)氧樹脂以及其他系列產(chǎn)品的生產(chǎn)基本處于空白階段，每年要從國(guó)外進(jìn)口大量的雙酚F及其環(huán)氧樹脂，價(jià)格極其昂貴。為控制酸污染，降低能耗，雙酚F的生產(chǎn)技術(shù)主要應(yīng)從催化劑、工藝流程方面做進(jìn)一步的科研開發(fā)，實(shí)現(xiàn)工業(yè)化才具有更大的競(jìng)爭(zhēng)力。

細(xì)化雙酚F環(huán)氧樹脂品種及品質(zhì)的研究，輔助原料（包括固化劑、阻燃劑、偶聯(lián)劑）的深度開發(fā)，新型增強(qiáng)纖維開發(fā)應(yīng)用，無(wú)論原輔材料還是真空輔助成型技術(shù)方面，都有待科研人員的不懈努力。

顯然，目前如果在國(guó)內(nèi)率先投入雙酚F工業(yè)化生產(chǎn)具有巨大的市場(chǎng)前景，投資生產(chǎn)雙酚F可填補(bǔ)國(guó)內(nèi)空白，提高中國(guó)在該行業(yè)的影響力和競(jìng)爭(zhēng)力，滿足國(guó)內(nèi)產(chǎn)能結(jié)構(gòu)調(diào)整、減少溫室氣體排放、緩解環(huán)境污染、加強(qiáng)能源安全需求。這一體系的材料、材料涉及的行業(yè)已成為國(guó)內(nèi)外關(guān)注的熱點(diǎn)，天津石化作為苯酚的生產(chǎn)基地，具有非常大的原料便利，應(yīng)在開發(fā)利用上給予高度重視。

［1］王雄偉.雙酚F環(huán)氧樹脂工業(yè)化勢(shì)在必行［J］.中國(guó)石油和化工，2004（5）：19-21.

［2］李月明.雙酚F合成新工藝［D］.山東大學(xué)，2012（5）：12-13.

［3］孫曼靈.環(huán)氧樹脂應(yīng)用原理及技術(shù)［M］.北京：機(jī)械二業(yè)出版社，2002：229.

［4］陳立新，曹魏，宋家樂(lè)，等.雙酚F中同分異構(gòu)體的比例對(duì)合成環(huán)氧化物性能的影響［J］.材料工程，2007（增1）184-187.

［5］杜明兵，陳誠(chéng)，陳群，等.雙酚F及其環(huán)氧樹脂的合成與性能研究［J］.化工新型材料，2009，37（5）：106-109.

［6］洪曉武，謝凱，肖佳余.有機(jī)硅改性雙酚F環(huán)氧樹脂熱性能研究［J］.熱固性樹脂，2007，22（2）：59-62.

［7］李宏志，武繼民，洪曉斌，等.雙酚F／間苯二酚共聚型環(huán)氧樹脂的合成研究［J］.合成樹脂及塑料，2006（05）：15-17.

［8］李宏志，武繼民，洪曉斌，等.雙酚F環(huán)氧樹脂的改性研究［J］.材料科學(xué)與工程學(xué)報(bào)，2006，102（2）：597-599.

［9］譚家頂，程鈺，郭晶，等.幾種胺類固化劑對(duì)環(huán)氧樹脂固化行為及固化物性能的影響［J］.化工學(xué)報(bào)，2011，62（6）：1723-1729.

［10］丁相龍.新型環(huán)氧固化劑的合成及性能研究［J］.杭州化工，2004，34（2）：19-19.

［11］刁巖，洪曉斌，陳一民.室溫固化低粘度雙酚F環(huán)氧樹脂固化體系的研究［J］.熱固性樹脂，2007，22（1）：13-17.

［12］肖加余，劉鈞，杜剛，等.幾種RTM用環(huán)氧樹脂體系研究［J］.熱固性樹脂，2008，23（z1）：1-3.