鄒祥波，周 恂，吳云強(qiáng)

(廣東省粵電集團(tuán)有限公司珠海發(fā)電廠，廣東珠海519050)

揮發(fā)性有機(jī)物 (volatile organic compounds，VOCs)是指在常溫下飽和蒸氣壓＞133.3Pa，常壓下沸點(diǎn)在260℃以下的有機(jī)化合物，主要包括脂肪烴、芳香烴和有機(jī)極性物三大類。脂肪烴是指分子中只含有碳和氫兩種元素，碳原子彼此相連成鏈，而不形成環(huán)的一類化合物。芳香烴是指分子中至少含有一個(gè)苯環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物，例如苯、苯系物以及多環(huán)芳烴等。有機(jī)極性物是指分子內(nèi)部電荷分布不均勻的有機(jī)物，燃煤產(chǎn)生的煙氣中的極性物主要是含氧化合物，包括醇類、酮類、醚類、呋喃類和酚類等，種類繁多，結(jié)構(gòu)復(fù)雜［1，2］。據(jù)前人報(bào)道［3，4］，燃煤電廠產(chǎn)生的VOCs排放量大約占總?cè)藶樵吹?7%，是大氣中揮發(fā)性有機(jī)物的重要來源之一，其所具有的巨毒性、刺激性、致癌性、致畸性和致突變性等因素，將會對人類身體健康、動植物的生長以及生態(tài)環(huán)境造成極大的危害。目前國內(nèi)外針對VOCs的治理技術(shù)開展了廣泛的研究和探索，下面將對這些處理方法加以介紹和評價(jià)。

1 活性炭纖維吸附技術(shù)

吸附技術(shù)是目前處理有機(jī)廢氣使用最為廣泛的一種方法，具有簡單、高效和廉價(jià)等優(yōu)勢，而該技術(shù)的吸附分離效果關(guān)鍵在于吸附劑性能，目前已開發(fā)的吸附材料主要有活性焦、活性炭、活性炭纖維等［5］。大量研究表明，活性炭纖維 (Activated Carbon fiber，ACF)干法吸附技術(shù)被認(rèn)為是一種較有前途的聯(lián)合脫除多種燃煤電廠污染物的綜合治理方式。活性炭纖維是由一定的前驅(qū)體材料 (如粘膠基、聚丙烯腈、基瀝青基、酚醛基等)，經(jīng)預(yù)處理、炭化和活化制成。由表1可知，與顆?；钚蕴康男阅芟啾?，活性炭纖維具有比表面積大，微孔豐富且分布均勻，吸/脫附速率快，吸附效率高，易再生等優(yōu)點(diǎn)，是一種性能優(yōu)異的化工新型吸附分離材料［6，7］。

表1 活性炭纖維和活性炭顆粒性能的主要差別

金毓荃等［8］研究顯示，厚度為20mm的ACF，在濾速0.2m/s以下時(shí)，當(dāng)進(jìn)口濃度值＜1000mg/m3時(shí)，三苯及其混合物的凈化效率高于90%，對苯系混合物的吸附容量為195mg/g左右。李梁波［9］分別考察了活性炭纖維對進(jìn)氣濃度為1200mg/m3、流速為0.09m/s的苯和甲苯的吸附性能，實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn):與苯相比，ACF對甲苯等吸附更容易，吸附量更大，這可能是由于ACF對極性分子吸附效果要優(yōu)于非極性分子，且ACF多次再生后吸附性能均在90%以上，具有良好的循環(huán)使用性能。黃正宏等［10］也證實(shí)了活性炭纖維中大量含氧官能團(tuán)的存在對極性有機(jī)物具有增強(qiáng)吸附的作用。

隨著VOCs吸附研究的逐漸深入，學(xué)者們發(fā)現(xiàn)原始ACF材料的表面官能團(tuán)相對較少，導(dǎo)致吸附效率不明顯，因此開始利用表面化學(xué)改性對ACF材料進(jìn)行處理，以改善ACF的吸附性能，使其更具有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。劉子紅等［11］利用H2O2浸漬的修飾方法對ACF進(jìn)行化學(xué)改性，測定改性前后ACF脫除甲苯的效果。研究發(fā)現(xiàn)，改性使得ACF樣品比表面積和孔容略有降低，但表面含氧官能團(tuán)含量增加，吸附甲苯的能力也因此增強(qiáng)。當(dāng)模擬煙氣中O2濃度為5%、吸附溫度為40℃且煙氣中不含有水蒸氣時(shí)，ACF脫除甲苯效果達(dá)到最佳。SOO－Jin Park等［12～14］分別通過電極氧化和氧離子氧化等技術(shù)功能化改性ACF;張曼娜［15］采用先硫酸后氨水的方法對ACF進(jìn)行改性，均得到了相似的結(jié)論。此外，也有研究者通過在ACF上負(fù)載金屬氧化物的形式制成復(fù)合材料來改善其吸附性能。劉陽生等［16］以 KMnO4和 NH3·H2O為原料合成納米MnO2，然后通過浸漬、高溫焙燒處理手段將納米MnO2顆粒負(fù)載于PAN基活性炭纖維表面，制備了ACF－MnO2復(fù)合材料。研究結(jié)果表明，ACFMnO2復(fù)合材料在室溫下可以將甲苯氧化為CO2，與單純的ACF相比，其對高濃度的甲苯氣體具備更強(qiáng)的抗穿透能力。侯一寧等［17］通過將常溫吸附和光催化降解兩種作用相結(jié)合的方式制備了ACF－TiO2復(fù)合材料，研究表明:ACF－TiO2復(fù)合材料綜合了ACF的吸附優(yōu)勢和TiO2的光催化降解優(yōu)勢，對甲醛的去除效果比單獨(dú)使用ACF或TiO2更為明顯。劉建華等［18］也曾報(bào)道ACF－TiO2光催化再生復(fù)合材料的協(xié)同作用是吸附、富集、光催化、再生過程的有機(jī)結(jié)合，正是利用吸附劑與光催化劑的協(xié)同作用才達(dá)到了較高的VOCs降解能力。

ACF在VOCs吸附回收方面具有較為明顯的優(yōu)勢，但也存在造價(jià)昂貴、壽命周期短及選擇性有待提高等方面的缺陷與不足。因此，結(jié)合工業(yè)應(yīng)用和當(dāng)前存在的問題，今后的研究方向應(yīng)是不斷完善工藝，降低生產(chǎn)成本，提高材料的壽命周期，繼續(xù)探索ACF的功能化改性研究，增強(qiáng)ACF對VOCs的吸附性能和選擇性，同時(shí)不斷嘗試與其它功能材料合成新型多功能復(fù)合材料。

2 等離子體－光催化復(fù)合凈化技術(shù)

等離子體是性質(zhì)不同于物質(zhì)的常規(guī)三態(tài) (固態(tài)、液態(tài)、氣態(tài))的第四種形態(tài)，是由大量的電子、離子、自由基和中性粒子組成的導(dǎo)電性流體，其中正負(fù)電荷相等，整體保持電中性，能有效降解VOCs［19］。然而，等離子體凈化技術(shù)能耗較高，選擇性差，并且在處理廢氣過程中會伴隨著一些有毒有害的副產(chǎn)物生成，如一氧化碳、臭氧、氣溶膠顆粒等［20，21］，這些不利因素嚴(yán)重制約了該技術(shù)的工業(yè)化應(yīng)用。紫外光催化技術(shù)作為一種環(huán)境友好型處理VOCs的新型手段，同時(shí)也面臨著光催化反應(yīng)器結(jié)構(gòu)和紫外光源的限制、光催化劑中毒失活、難以處理高濃度大流量廢氣和能量利用率低等不足之處，使其無法推廣到實(shí)際應(yīng)用當(dāng)中。

與單純的等離子體凈化技術(shù)和紫外光催化技術(shù)相比，等離子體－光催化復(fù)合凈化技術(shù)集成了兩者的優(yōu)勢，而且充分利用了等離子體場中產(chǎn)生的紫外光，是非常高效、節(jié)能降解VOCs的有效方法之一，已經(jīng)成為國內(nèi)外的研究熱點(diǎn)。Jae Ou chae等［22］對等離子體－光催化協(xié)同系統(tǒng)去除室內(nèi)污染物進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究，結(jié)果表明:單純地應(yīng)用等離子體凈化技術(shù)過程中會導(dǎo)致大量有害的臭氧和一氧化碳?xì)怏w的生成，而當(dāng)加入光催化劑之后，該系統(tǒng)能更高效地降解室內(nèi)空氣中的氨和甲苯，且臭氧出口濃度下降到了1/10，一氧化碳出口濃度也下降到1/5。Hyun－Ha Kim［23］對比考察了等離子體光催化和五種傳統(tǒng)的等離子體反應(yīng)器 (脈沖、介質(zhì)阻擋、表面放電、填充床以及等離子體催化)降解氣相苯的效果，研究表明等離子體光催化反應(yīng)器降解苯效果最好，能量利用效率和碳平衡均最高，并且產(chǎn)生的氣溶膠最少。目前作為催化劑的N型半導(dǎo)體種類很多，如:TiO2、ZnO、Fe2O3、CdS和WO3等，由于TiO2具有較高的光穩(wěn)定性、紫外線吸收能力和化學(xué)反應(yīng)活性，且價(jià)廉無毒等優(yōu)點(diǎn)，因此目前大多采用其為光催化劑的理想半導(dǎo)體材料［24，25］。黃碧純等［26］通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)在發(fā)射紫外光的氮等離子體場 (NTP－P－O2/N2)中和發(fā)射可見光的氬等離子體場 (NTP－P－Ar)中TiO2均能提高體系的甲苯去除率，證實(shí)了等離子體場中產(chǎn)生的紫外光和高能電子均能激活光催化劑TiO2，進(jìn)而更有效地催化降解甲苯。邱作志等［27］考察了介質(zhì)阻擋放電 (DBD)等離子體結(jié)合不同光催化劑降解甲苯的作用效果。結(jié)果表明，與其他催化劑相比，當(dāng)?shù)入x子體協(xié)同光催化劑TiO2時(shí)，甲苯的降解率和能量效率最高，分別由45.3%提高到82.7%，0.85 g/(kW·h)提高到l.73 g/(kW·11);張建芳［28］也得到了相似的結(jié)論。陳礪等［29］利用介質(zhì)阻擋放電 (DBD)等離子體結(jié)合TiO2光催化劑對甲醛進(jìn)行降解實(shí)驗(yàn)后發(fā)現(xiàn)，與等離子體單獨(dú)作用相比，放電等離子體驅(qū)動光催化協(xié)同作用時(shí)甲醛的降解率顯著提高，降解程度也大大加深，當(dāng)焙燒溫度為400℃、放電電壓為20.7kV時(shí)，甲醛降解率高達(dá)83.8%。

等離子體－光催化協(xié)同凈化系統(tǒng)在VOCs治理領(lǐng)域表現(xiàn)出優(yōu)異性能，具有良好的應(yīng)用前景。然而，縱觀目前國內(nèi)外研究成果，該系統(tǒng)分解VOCs的實(shí)驗(yàn)研究基本上都僅僅是考察影響某種VOC(比如苯或甲苯)分解率的因素，證實(shí)等離子體和光催化兩者結(jié)合具有協(xié)同效用，而對等離子體催化的微觀反應(yīng)機(jī)理、反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)形式及等離子體催化的最佳結(jié)合方式等方面報(bào)道較少，沒有形成系統(tǒng)的理論框架。因此，今后的研究方向應(yīng)為進(jìn)一步探討該體系有效分解VOCs的作用機(jī)理，同時(shí)研究催化劑和反應(yīng)器的最佳結(jié)合方式，充分發(fā)揮協(xié)同效應(yīng)的作用，提高能量效率，將副產(chǎn)物濃度降至最低。

3 催化燃燒技術(shù)

催化燃燒技術(shù)是借助催化劑使有機(jī)物廢氣在較低的起燃溫度條件下進(jìn)行無焰燃燒分解為二氧化碳和水蒸汽，并放出大量熱能，用化學(xué)方程式表示如下［30］:

由表2［31］可見，與直接熱力燃燒相比，催化燃燒具有起燃溫度低、能耗小等顯著特點(diǎn)，能夠?qū)⒁话銦崃θ紵荒芴幚淼?、濃度較低的VOCs進(jìn)行充分燃燒，無需連續(xù)施加大量輔助熱量，也沒有在高溫燃燒過程中產(chǎn)生NOx，是一種高效、環(huán)保的VOCs清潔處理技術(shù)。

表2 催化燃燒與熱力燃燒的比較

從表3可以看出，與直接燃燒相比，催化燃燒的完全燃燒溫度要低得多，其用于預(yù)熱所消耗的功率僅約為直接燃燒的50%～60%，從而可以節(jié)約大量的能源。

表3 使有機(jī)物氧化成CO2和H2O所需溫度與預(yù)熱所耗功率

在VOCs催化燃燒技術(shù)中，催化劑性能的優(yōu)劣對燃燒效率和能耗有著決定性的影響，目前常用催化劑主要有貴金屬催化劑和金屬氧化物催化劑。其中，貴金屬催化劑以其優(yōu)異的催化活性以及低溫下(＜500℃)不易被硫、磷污染等特點(diǎn)在VOCs催化燃燒中得到廣泛的應(yīng)用和研究，Pt、Pd、Au和Rh是典型的貴金屬催化劑［33，34］。貴金屬催化劑雖然具有很多優(yōu)點(diǎn)，但由于其價(jià)格昂貴、資源缺乏且容易中毒，因此，近年來開發(fā)低溫高活性、高溫穩(wěn)定且抗中毒能力強(qiáng)的過渡金屬氧化物催化劑成為研究的熱點(diǎn)，如Cu、Ce、Co、Cr和Mn等過渡金屬氧化物。郭建光等［35，36］利用浸漬法得到了三種過渡金屬氧化物催化劑 CuO/γ－Al2O3、CdO/γ－Al2O3和NiO/γ－Al2O3，并分別進(jìn)行了催化乙醇、丙酮和甲苯燃燒試驗(yàn)，研究發(fā)現(xiàn)這三種VOCs催化燃燒的起燃溫度和完全燃燒溫度都明顯低于它們的燃點(diǎn)，其中CuO/γ－Al2O3催化劑的催化活性最優(yōu)，它對乙醇、丙酮和甲苯的催化起燃溫度分別為180℃、190℃和230℃。隨后，又對超聲場下制備得到的CuO/γ－Al2O3催化劑與常規(guī)浸漬法制備得到的CuO/γ－Al2O3催化劑進(jìn)行了對比研究，并分別進(jìn)行催化苯和甲苯燃燒試驗(yàn)，研究結(jié)果表明:超聲場下制備得到的CuO/γ－Al2O3催化劑的活性明顯高于普通浸漬法制備得到的CuO/γ－Al2O3催化劑的活性。

大量研究發(fā)現(xiàn)，在相同的負(fù)載量下，不同的載體對催化劑的活性影響明顯。Liu等［37］采用浸漬法制備 MnOx/TiO2、MnOx/Al2O3、MnOx/SiO2催化劑，對氯苯進(jìn)行催化燃燒試驗(yàn)，研究發(fā)現(xiàn)MnOx/TiO2催化劑活性最高，通過TPR和XRD測試分析表明，其主要是由于活性組分MnOx在該催化劑上分散度最高所致。Yang等［38］考察了SBA－15分子篩和MCM－41分子篩分別作為CuO載體催化苯燃燒的性能，研究表明活性組分CuO在載體SBA－15上的分散度比在載體MCM－41上的要大，從而使得前者催化苯燃燒的活性比后者要高。

由于單一金屬氧化物催化劑無論從催化活性、抗中毒性以及熱穩(wěn)定性等方面都存在一定的缺陷與不足，因此，學(xué)者們通過對單一金屬氧化物催化劑進(jìn)行改性處理或添加助劑制備復(fù)合金屬氧化物催化劑來提高催化劑的性能。Pan等［39］采用H2改性處理后的CuO/γ－Al2O3催化劑來催化氧化苯乙烯，通過XRD、TPR和CO－化學(xué)吸附表征等手段發(fā)現(xiàn)，經(jīng)過H2改性處理后，活性組分CuO的還原能力及其在載體上的分散度得到了提高，同時(shí)CuO的晶體顆粒尺寸也減小了，從而提高了該催化劑催化氧化苯乙烯的活性。黃海鳳等［40］利用浸漬法制備了兩種負(fù)載型的 Mn/γ－Al2O3和 Cu－Mn/γ－Al2O3復(fù)合氧化物催化劑，同時(shí)用共沉淀法制備了Cu－Mn－O復(fù)合氧化物催化劑，并考察這三種催化劑對苯、甲苯、二甲苯等揮發(fā)性有機(jī)化合物VOCs的催化燃燒性能，研究發(fā)現(xiàn) Cu－Mn/γ－Al2O3復(fù)合金屬氧化物催化劑具有最佳的低溫催化活性，催化燃燒反應(yīng)速率的排序?yàn)镃u－Mn/γ－Al2O3＞Mn/γ－Al2O3＞Cu－Mn－O。郭建光等［41］利用浸漬法研究CeO2改性得到了CuO/CeO2/沸石催化劑，并通過對乙醇、丙酮、苯和甲苯這四種VOCs氣體進(jìn)行催化燃燒來考察催化劑的催化活性，研究結(jié)果表明:使用CuO/CeO2/沸石作為催化劑時(shí)四種VOCs催化燃燒的起燃和完全燃燒溫度都明顯低于當(dāng)使用CuO/沸石作為催化劑時(shí)四種VOCs催化燃燒的起燃和完全燃燒溫度，這表明CuO/CeO2/沸石復(fù)合金屬氧化物催化劑的活性明顯高于CuO/沸石單一金屬氧化物催化劑的活性，其原因是CeO2的添加有助于增強(qiáng)催化劑中Cu的還原性，促進(jìn)了銅在表面的分布。Durán等［42］采用檸檬酸法合成了 FeMn(Fe與Mn摩爾比為1∶1、1∶3和3∶1)復(fù)合金屬氧化物催化劑，并考察其催化甲苯燃燒的活性，實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)該系列催化劑活性明顯比單一金屬氧化物 (Fe2O3、Mn2O3)要高，其原因主要是由于在該類催化劑上有晶格缺陷的錳物種增加了對氧的吸附而引起。

總之，近年來過渡金屬催化材料在催化VOCs燃燒的研究與應(yīng)用已取得重大進(jìn)展，然而，催化燃燒技術(shù)涉及VOCs種類性能分析、催化材料制備以及化工反應(yīng)工藝等多方面，如在處理電廠煙氣時(shí)，VOCs種類及含氯、含硫、水蒸氣等會嚴(yán)重影響催化劑活性，因此，結(jié)合工業(yè)應(yīng)用中的實(shí)際工藝條件以及反應(yīng)機(jī)理，有針對性地提高過渡金屬催化材料催化活性和高溫穩(wěn)定性以及制備相應(yīng)的載體是今后催化體系的研究重點(diǎn)。

4 生物技術(shù)

生物法VOCs凈化技術(shù)是目前大氣污染控制領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)，主要是利用附著生長在填料上的微生物新陳代謝過程，把污染物降解為CO2、H2O和S等無機(jī)物，并生成新的微生物細(xì)胞質(zhì)［43～45］。相比于冷凝法、吸附法、催化燃燒法、中和法和氧化法等傳統(tǒng)物化法，生物法具有效果好、操作穩(wěn)定、運(yùn)行費(fèi)用低、無二次污染等優(yōu)勢，特別適合處理大流量、低濃度的 VOCs［46，47］。而生物滴濾法是將高效化工反應(yīng)應(yīng)用裝置中的填料塔和生物膜技術(shù)有機(jī)結(jié)合，充分利用填料塔所具備的氣液接觸面積大、高效對流傳質(zhì)等性能以及生物膜技術(shù)所具備的微生物密度高、凈化反應(yīng)速度快等特性來實(shí)現(xiàn)對VOCs的分解脫除，是受到國內(nèi)外廣泛關(guān)注的一種典型生物法凈化技術(shù)［48］。

由于在實(shí)際排放的VOCs中，苯系物的濃度高且往往占有較大比例，是一類主要的污染源，鑒于此，李國文等［49，50］選擇甲苯為VOCs代表來考察過濾塔生物降解性能，建立了滴濾塔降解VOCs理論模型，并進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究。結(jié)果表明，在實(shí)驗(yàn)工況和掛膜條件下，生物滴濾塔對甲苯有較強(qiáng)的降解能力，當(dāng)濃度低于2000mg/m3時(shí)，降解效率均達(dá)95%，這充分反映了生物過濾法處理低濃度甲苯廢氣是可行的。影響微生物降解VOCs效果的因素有很多，如底物VOCs特性、填料、溫度和氧氣等，其中微生物本身物性是生物法處理VOCs的關(guān)鍵因素。張鶴清等［51］同時(shí)針對多種典型的苯系物在微生物中的降級性能進(jìn)行了詳細(xì)考察，研究結(jié)果表明:以甲苯馴化的污泥為菌種，可以有效降解鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、苯和氯苯。孫麗欣［52］等以污水處理廠活性污泥為菌種，在生物滴濾塔內(nèi)接種掛膜，用油煙氣進(jìn)行馴化，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:應(yīng)用該方法形成的生物膜，對油煙廢氣有很好的去除效果，整個(gè)實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)對油煙氣的總?cè)コ士蛇_(dá)91%以上。於建明等［53］采用自主研制的新型復(fù)合生物濾塔耦合凈化處理某制藥廠含H2S和VOCs混合廢氣。研究結(jié)果表明，復(fù)合生物濾塔同時(shí)兼?zhèn)淞松锏螢V塔 (BTF)和生物過濾塔 (BF)的優(yōu)點(diǎn)，在處理含H2S和VOCs混合廢氣時(shí)具有高效、節(jié)能、低耗等明顯優(yōu)勢，最佳工況下VOCs平均去除率可高達(dá)83.6%。

從文獻(xiàn)報(bào)道來看，生物滴濾塔是生物技術(shù)中的研究熱點(diǎn)，也是當(dāng)前VOCs治理領(lǐng)域的主流技術(shù)之一，其用于處理低濃度的VOCs應(yīng)用較為成熟，但對于處理高濃度的VOCs而言還有待進(jìn)一步深入研究。當(dāng)前的研究方向應(yīng)為探索生物降解機(jī)制，建立微生物降解動力學(xué)模型，選擇最佳的運(yùn)行參數(shù)及控制參數(shù)。且微生物作為影響生物滴濾塔運(yùn)行效果的關(guān)鍵因素，研究者們需要開發(fā)適應(yīng)性強(qiáng)、對多種污染物同時(shí)適用的高效多功能性的微生物菌落，此外，還須關(guān)注滴濾塔的堵塞、中間產(chǎn)物的二次污染、難溶性VOCs的適應(yīng)等問題。

5 結(jié)束語

近年來，為滿足當(dāng)今社會電力需求的日益增長，燃煤電廠仍在全國各地大力興建，然而其排放出的VOCs已成為我國主要大氣污染物之一，隨著排放標(biāo)準(zhǔn)和環(huán)保法規(guī)的逐漸嚴(yán)格與規(guī)范，控制這類污染已成為我國的一項(xiàng)義不容辭且刻不容緩的任務(wù)和挑戰(zhàn)。不可否認(rèn)，每種VOCs凈化技術(shù)都有各自的特點(diǎn)或其它方法無法比擬的優(yōu)勢，但同時(shí)由于其適用范圍、去除性能、投資運(yùn)行費(fèi)用等多方面因素，皆制約了單元處理技術(shù)的應(yīng)用。目前，不同單元處理工藝組合技術(shù)的開發(fā)作為VOCs治理技術(shù)的新趨勢，不僅能夠提高去除效率，降低投資運(yùn)行成本，減少中間產(chǎn)物的二次污染，還能夠?qū)崿F(xiàn)協(xié)同脫除多種污染物，在國內(nèi)VOCs治理領(lǐng)域更具發(fā)展前途。

［1］W.B.Li，J.X.Wang，H.Gong.Catalytic combustion of VOCs on non－ noble metal catalysts［J］.Catalysis Today，2009，148(1－2):81－87.

［2］范志威.煤燃燒過程中有機(jī)污染物的賦存及排放特性的研究［D］.杭州:浙江大學(xué)，2005.

［3］Panagiotis Papaefthimiou，Theophilos Ioannides，Xenophon E.Verykios.Combustion of non－h(huán)alogenated volatile organic compounds over group VIII metal catalysts［J］.Applied Catalysis B:Environmental，1997，13(3 －4):175 －184.

［4］G Fernández－ Martínez，P López － Mahía，S Muniategui－ Lorenzo，et al.Distribution of volatile organic compounds during the combustion process in coal－ fired power stations［J］.Atmospheric Environment，2001，35(33):5823 －5831.

［5］許綠絲.改性處理活性炭纖維吸附氧化脫除SO2/NOx/Hg的研究［D］.武漢:華中科技大學(xué)，2007.

［6］陸安慧，鄭經(jīng)堂.活性炭纖維 ［J］.合成纖維工業(yè)，1999，22(2):34－37.

［7］汪涵，郭桂悅，周玉瑩，等.揮發(fā)性有機(jī)廢氣治理技術(shù)的現(xiàn)狀與進(jìn)展 ［J］.化工進(jìn)展，2009，28(10):1833－1841.

［8］金毓荃.用活性炭纖維凈化含苯系物廢氣工藝過程的研究［J］.北京工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)，1997，12(4):109－112.

［9］李梁波.活性炭纖維吸附與逆流式催化燃燒技術(shù)聯(lián)用處理有機(jī)廢氣試驗(yàn)研究［D］.杭州:浙江大學(xué)，2011.

［10］黃正宏，康飛宇，楊駿兵，等.活性炭纖維對揮發(fā)性有機(jī)物的吸附及其等溫線的擬合［J］.離子交換與吸附，2001，17(6):487－493.

［11］劉子紅，邱建榮，劉豪，等.活性炭纖維低溫脫除模擬煙氣中的 VOC［J］.環(huán)境工程學(xué)報(bào)，2012，6(11):4141－4146.

［12］Soo－Jin Park，Young－Mi Kim.Adsorption behaviors of heavy metal ions onto electrochemically oxidized activated carbon fibers［J］.Materials Science and Engineering A，2005，(391):121－123.

［13］Soo－Jin Park，Young－Mi Kim.Influence of anodic treatment on heavy metal ion removal by activated carbon fibers［J］.Journal of Colloid and Interface Science，2004，(278):276－281.

［14］Soo－Jin Park，Byung－Joo Kim.Influence of Oxygen Plasma Treatment On hydrogen Chloride Removal of Activated Carbon Fibers ［J］.Journal of Colloid and interface Science，2004，(275):590－595.

［15］張曼娜.活性炭纖維聯(lián)合脫除多種污染物的試驗(yàn)研究［D］.武漢:華中科技大學(xué)，2009.

［16］劉陽生，易莎.活性炭纖維負(fù)載納米MnO2氧化甲苯的實(shí)驗(yàn)研究［J］.應(yīng)用基礎(chǔ)與工程科學(xué)學(xué)報(bào)，2005，13(3):276－283.

［17］侯一寧，王安，王燕.二氧化鈦－活性炭纖維混合材料凈化室內(nèi)甲醛污染 ［J］.四川大學(xué)學(xué)報(bào) (工程科學(xué)版)，2004，36(4):41－44.

［18］劉建華，楊蓉，李松梅.TiO2/ACF光催化再生復(fù)合材料的研究進(jìn)展［J］.材料工程，2006(8):61－65.

［19］王承智，胡筱敏，石榮，等.等離子體技術(shù)應(yīng)用于氣相污染物治理綜述 ［J］.環(huán)境污染與防治，2006，28(3):205－209.

［20］Hyun－Ha Kim，Seung－Min Oh，Atsushi Ogata，et al.Decomposition of gas－phase benzene using plasma－driven catalyst(PDC)reactor packed with Ag/TiO2catalyst［J］.Applied Catalysis B:Environmental，2005，56(3):213 －220.

［21］Shigeru Futamuraa，Hisahiro Einagaa，Hajime Kabashimaa，et al.Synergistic effect of silent discharge plasma and catalysts on benzene decomposition ［J］.Catalysis Today，2004，89(1－2):89－95.

［22］Jae Ou Chae，Vladimir Demidiouk，Mikolay Yeulash，et al.Experimental study for indoor air control by plasma－catalyst hybrid system ［J］.IEEE Transactions on Plasma Science，2004，32(2):493－497.

［23］Hyun－Ha Kim，Hitomi Kobara，Atsushi Ogata，et al.Comparative Assessment of Different Nonthermal Plasma Reactors on Energy Efficiency and Aerosol Formation From the Decomposition of Gas－Phase Benzene［J］.IEEE Transactions on Industry Applications，2005，41(1):206－214.

［24］Michael R.Hoffmann，Scot T.Martin，Wonyong.Choi，et al.Environmental Applications of Semiconductor Photocatalysis ［J］.Chem Rev，1995，95(1):69－96.

［25］王俊文，孫彥平，梁鎮(zhèn)海，等.RF－PCVD法納米TiO2的制備及光催化研究 ［J］.稀有金屬材料與工程，2004，33(5):478－481.

［26］黃碧純，楊岳，張曉明，等.低溫等離子體結(jié)合光催化劑TiO2去除甲苯 ［J］.華南理工大學(xué)學(xué)報(bào) (自然科學(xué)版)，2008，36(11):27－33.

［27］邱作志，葉代啟.放電等離子體驅(qū)動光催化降解甲苯研究［J］.工業(yè)催化，2008，16(6):69－74.

［28］張建芳.低溫等離子體驅(qū)動納米光催化凈化甲苯技術(shù)研究［D］.天津:南開大學(xué)，2009.

［29］陳礪，區(qū)瑞錕，嚴(yán)宗誠，等.放電等離子體驅(qū)動下甲醛的光催化降解［J］.華南理工大學(xué)學(xué)報(bào) (自然科學(xué)版)，2011，39(1):68－73.

［30］孟丹，祁永智，丁瑞星.有機(jī)廢氣的催化燃燒［J］.洛陽工學(xué)院學(xué)報(bào)，2000，21(3):91－94.

［31］陶有勝.“三苯”廢氣治理技術(shù) ［J］.環(huán)境保護(hù)，1999，8(20):20－21.

［32］何毅，王華，李光明，等.有機(jī)廢氣催化燃燒技術(shù)［J］.江蘇環(huán)境科技，2004，17(1):35－38.

［33］Jeffrey Chi－Sheng Wu.VOCs deep oxidation over Pt catalysts using hydrophobic supports［J］.Catalysis Today，1998，44(4):111－118.

［34］Gabriele Genti.Supported palladium catalysts in environmental catalytic technologies for gaseous emissions［J］.Journal of Molecular Catalysis A:Chemical，200l，173(2):287 － 312.

［35］郭建光，李忠，奚紅霞，等.催化燃燒VOCs的三種過渡金屬催化劑的活性比較 ［J］.華南理工大學(xué)學(xué)報(bào) (自然科學(xué)版)，2004，32(5):56－59.

［36］郭建光，李忠，奚紅霞，等.超聲場下制備催化燃燒VOCs的CuO/γ－Al2O3催化劑 ［J］.高?；瘜W(xué)工程學(xué)報(bào)，2006，20(3):368－373.

［37］Liu Y，Luo M F，Wei Z B，et al.Catalytic oxidation of chlorobenzene on supported manganese oxide catalysts［J］.Applied Catalysis B:Environmental，2001，29(1):61 －67.

［38］Yang J S，Jung WY，Lee G D，et al.Catalytic combustion of benzene over metal oxides supported on SBA －15 ［J］.Journal of Industrial and Engineering Chemistry，2008，14(6):779－784.

［39］Pan H Y，Li Z，Xia Q B，et al.Catalytic activity of copper based catalysts pretreated with H2 reduction for catalytic combustion of styrene［J］.Catalysis Communications，2009，10(8):1166－1169.

［40］黃海鳳，陳銀飛，唐偉，等.VOCs催化燃燒催化劑Mn/γ－Al2O3和CuMn/γ－Al2O3的性能研究 ［J］.高校化學(xué)工程學(xué)報(bào)，2004，18(2):152－155.

［41］郭建光，李忠，奚紅霞，等.CeO2摻雜對CuO/沸石催化劑催化氧化VOCs活性的影響 ［J］.高?；瘜W(xué)工程學(xué)報(bào)，2005，19(6):776－780.

［42］Durán F G，Barbero B P，Cadús L E，et al.Manganese and iron oxides as combustion catalysts of volatile organic compounds［J］.Applied Catalysis B:Environmental，2009，92(1 －2):194－201.

［43］Hasna J，Louise B，Guy V，et al.Effects of gas flow rate and inlet concentration on xylene vapors biofiltration performance ［J］.J Chem Engine，2000，76(3):209 －221.

［44］Marc A D，Camdon T J.Development and validation of a simple protocol to rapidly determine the performance of biofilters for VOC treatment［J］.Environ Sci Teehnol，2000，34(3):461 －467.

［45］Schwart B C E，Devinny J S，Tsotsis T T.A biofilter network mmodel－importance of the pore structure and other large－scale heterogeneities ［J］.Chem Engin Sei，2001，56(2):475－483.

［46］Mai.Hautier L，Khammar N，BAYI，E S，et al.Biofiltration of volatile organic compounds［J］.Appl Mierobiol Bio－ technol，2005，68(1):16 －22.

［47］孫珮石，王潔，吳獻(xiàn)花，等.生物法凈化處理低濃度揮發(fā)性有機(jī)及惡臭氣體［J］.環(huán)境工程，2006，24(3):38－41.

［48］陳波，張耀斌，吳丹.生物滴濾法去除低濃度苯乙烯 ［J］.環(huán)境工程學(xué)報(bào)，2010，4(3):644－648.

［49］李國文，胡洪營，郝吉明，等.生物過濾塔甲苯降解性能研究 ［J］.環(huán)境科學(xué)，2001，22(2):31－35.

［50］李國文，胡洪營，郝吉明，等.生物滴濾塔中揮發(fā)性有機(jī)物降解模型及應(yīng)用 ［J］.中國環(huán)境科學(xué)，2001，21(1):81－84.

［51］張鶴清，胡洪營，席勁瑛.6種揮發(fā)性有機(jī)物在甲苯馴化微生物中的好氧生物降解性能 ［J］.環(huán)境科學(xué)，2003，24(6):83－89.

［52］孫麗欣，王琨，李玉華，等.生物滴濾法處理油煙有機(jī)污染物［J］.哈爾濱工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)，2006，38(12):208－2083.

［53］於建明，沙昊雷，陳建孟.復(fù)合生物濾塔耦合處理含H2S和VOCs廢氣研究［J］.浙江工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)，2008，36(3):254－259.