田盼盼，李 偉，程 超，，周大寨，朱照武，汪興平，*

(1．湖北民族學(xué)院 林學(xué)園藝學(xué)院，湖北 恩施445000;2．湖北民族學(xué)院 生物科學(xué)與技術(shù)學(xué)院，湖北 恩施445000;3．生物資源保護(hù)與利用湖北省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室(湖北民族學(xué)院)，湖北 恩施445000)

對(duì)于中藥材的研究和利用，目前主要側(cè)重于藥用部分(主要是根莖葉)中藥理活性成分的研究，對(duì)于非藥用部分和非藥用成分的研究較少，人們還極少關(guān)注藥用資源的綜合利用，使藥用資源只得到了部分利用，剩余資源被廢棄和浪費(fèi)．本文主要以中藥材種子為材料，對(duì)其脂溶性成分進(jìn)行測(cè)定分析，目的在于探尋中藥材種子中可利用成分，為中藥材資源的全面開(kāi)發(fā)和有效利用提供初步的試驗(yàn)依據(jù)．

對(duì)于藥材中油脂成分的研究，散見(jiàn)一些報(bào)道．在現(xiàn)有文獻(xiàn)中，報(bào)道了五味子［1］、決明子［2］、鳳仙花［3］、紫蘇［4］、薏米［5］、牛膝［6］、板藍(lán)根［7］、桔梗［8］、遠(yuǎn)志［9］、防風(fēng)［10］、黃芪［11］、地丁［12］、白芷［13］、瞿麥［14］、白術(shù)［15］等藥材中脂肪酸成分，研究材料均取自于藥用部分，對(duì)其非藥用部分的油脂成分未見(jiàn)報(bào)道．本文將研究?jī)?nèi)容集中在非藥用部位，種子通常是植物中油脂含量最豐富的部分，研究了18 種種子的油脂組成，其中板藍(lán)根(Wrightia laevis)種子、桔梗(Platycodon grandiflorus)種子、荊芥(Nepeta cataria)種子、遠(yuǎn)志(Polygala tenuifolia Willd)種子、黃芪(Astragalus membranaceus)種子、白術(shù)(Atractylodes macrocephala Koidz)種子、白芷(Angelica dahurica)種子的脂肪酸成分是首次報(bào)道．

1 材料與方法

1．1 試驗(yàn)材料與儀器

1．1．1 試驗(yàn)材料 選取了南五味子、決明子、板藍(lán)根、桔梗、荊芥、鳳仙花、紫蘇、薏米、白術(shù)、防風(fēng)、地丁、黃芪、遠(yuǎn)志、瞿麥、牛膝、黃芩、白芷、野莧菜共18 種中藥的種子作為試材，其中五味子、決明子、鳳仙花、薏米主要以種子入藥，其余幾種均以根、莖、葉入藥;均購(gòu)自藥材市場(chǎng)．

1．1．2 試驗(yàn)儀器 RE－52 型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(上海亞榮生化儀器廠);6890N 氣象色譜儀(Agilent 公司);5975C質(zhì)譜儀(Agilent 公司);FA2104 型電子天平;RT－02A 型粉碎機(jī)．

1．2 試驗(yàn)方法

1．2．1 油脂的提取 參照《GB/T 5009．56－2003 糕點(diǎn)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法》提取油脂．采集各成熟的、干燥的藥材種子為試驗(yàn)材料，粉碎機(jī)粉碎成粉末，以沸程60～90℃的石油醚為溶劑，用浸提法提取各藥材中的油脂，過(guò)濾去除藥渣，得到油脂的石油醚溶液，經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)回收溶劑得到各藥材的油脂．

1．2．2 油脂的甲酯化 稱(chēng)取13．1 g KOH 固體溶于100 mL CH3OH 配成KOH－CH3OH 溶液;稱(chēng)取0．06 g 油脂樣品于具塞試管中，移取4 mL 異辛烷(2，2，4－三甲基戊烷，C8H18)溶解試樣，必要時(shí)微加熱輔助溶解;用微量移液管加入200 μLKOH－CH3OH 溶液，蓋上玻璃塞猛烈震蕩30 s 靜置至澄清;向溶液中加入約1 g 的NaHSO4固體猛烈搖蕩，中和KOH，靜置，待鹽沉淀后取上層清液用于脂肪酸分析．

1．2．3 色譜－質(zhì)譜分析 氣相色譜條件:DB－5 型石英毛細(xì)管色譜柱，載氣為高純度氦氣，柱內(nèi)載氣流量為1.26 mL/min，分流比為20 ∶1，進(jìn)樣口溫度為250℃;升溫程序:從80℃開(kāi)始，先以10℃/min 升至200℃，再以1℃/min 升至220℃，維持2 min 后以8℃/min 升至280℃，維持3 min;氣化室溫度為250℃;進(jìn)樣量2 μL．

質(zhì)譜條件:EI 離子源70 ev，離子源溫度200℃，接口溫度250℃，倍增器電壓0．9 kv，溶劑延時(shí)4 min，掃描范圍40～600 amu．

2 結(jié)果與分析

2．1 藥材種子的含油率

各藥材含油率由高到低依次為:紫蘇、鳳仙花、黃芩、五味子、荊芥、桔梗、地丁、野莧菜、遠(yuǎn)志、白術(shù)、黃芪、白芷、板藍(lán)根、決明子、防風(fēng)、薏米、牛膝、瞿麥(見(jiàn)表1)． 其中，紫蘇和鳳仙花的出油率相對(duì)較高，在11%以上，黃芩、五味子、荊芥和桔梗的含油率在8%以上，具有較高的可利用性;其他藥材種子的含油率不足8%，但是都含有大量的不飽和脂肪酸，也有一定的利用價(jià)值．

表1 各種子的含油率Tab．1 Oil content of different seeds

2．2 GC－MS 圖譜分析

按照1．2．3 所述的色譜－質(zhì)譜條件分別進(jìn)樣，得到各油脂的總離子流色譜圖．本文僅以紫蘇脂溶性成分為例(見(jiàn)圖1)，由此可見(jiàn)油脂中的各組分均得到較好的分離．用面積歸一法計(jì)算各化合物的相對(duì)含量(見(jiàn)表2)，使用數(shù)據(jù)庫(kù)對(duì)積分的色譜峰進(jìn)行檢索，得出紫蘇油脂成分油酸含量高達(dá)81．20%．

2．3 各種子油脂組成

根據(jù)GC－MS 測(cè)定，18 種藥材種子油脂的脂肪酸組成見(jiàn)表3． 其脂肪酸組成的共同特點(diǎn)是都含有棕櫚酸、油酸、亞油酸、硬脂酸，且在這4 種組分中，不飽和脂肪酸含量較高，飽和脂肪酸的含量(棕櫚酸和硬脂酸的含量)較低，不飽和脂肪酸和飽和脂肪酸的比值為2．78～16．67，其中紫蘇、黃芩、荊芥、遠(yuǎn)志、白芷和板藍(lán)根、瞿麥的不飽和脂肪酸含量是飽和脂肪酸含量的8 倍以上．同時(shí)各種子脂肪酸組成又各有特點(diǎn)． 其中油酸含量較高的有紫蘇為81．20%，與目前市場(chǎng)上名貴食用油－山茶油和橄欖油相近． 亞油酸含量高達(dá)50%以上的種子有黃岑、五味子、桔梗、地丁、白術(shù)、黃芪、牛膝．亞麻酸含量較高的有鳳仙花33．47%、荊芥61．72%． 另外，遠(yuǎn)志和板藍(lán)根含有較大量的二十碳烯酸，含量分別為49．07%和11．45%，板藍(lán)根含有23.01%的芥酸(二十二碳烯酸)．因此，不同藥材種子可以作為不同用途的油脂開(kāi)發(fā)利用．

圖1 紫蘇種子脂溶性成分總離子流色譜圖Fig．1 TIC of liposoluble constituents of Perilla frutescens seed

2．4 其他功能性成分

從部分種子的油脂中還檢測(cè)出了少量重要的功能性成分(見(jiàn)表4)． 野莧菜種子油脂中檢測(cè)出了7.03%的角鯊烯;鳳仙花和牛膝中含有少量的角鯊烯(1.37%、0．34%)，其中，牛膝中的角鯊烯是首次分離得到．角鯊烯是一種脂質(zhì)不皂化物，具有提高超氧化物歧化酶(SOD)活性、增強(qiáng)機(jī)體免疫能力、改善性功能、抗衰老、抗疲勞等多種生理功能［16］，可廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥行業(yè)、化妝品行業(yè)、食品行業(yè)等．白芷種子中檢測(cè)出了0.71%的歐前胡素，歐前胡素是線性呋喃香豆素類(lèi)化合物，具有擴(kuò)張血管、抑制腫瘤細(xì)胞增殖、抑制癲癇發(fā)作、抑制心肌肥大、抗微生物、影響藥物代謝酶活性等多種藥理作用［17］;桔梗種子中含有0．84%的β－谷甾醇，β－谷甾醇作為一種植物甾醇，具有明顯降血脂、抗癌、抗炎癥等功效［18］;荊芥種子中含有0．29%的胡薄荷酮，胡薄荷酮是荊芥揮發(fā)油的主要成分之一，與荊芥的抗炎消炎功效密切相關(guān)［19］，具有一定的藥用價(jià)值．

表2 氣質(zhì)聯(lián)用分析紫蘇種子油脂成分及含量Tab．2 Composition and content of Perilla frutescens seed by GC－MS

表3 各種子油脂的脂肪酸組成Tab．3 Fatty acids compositions of several Chinese herbal seeds

表4 種子油脂中的功能性成分Tab．4 The functional composition of different oil from seeds

3 結(jié)論與討論

3．1 某些中藥材種子可以作為食用油脂或者功能性油脂加以利用

紫蘇籽出油率達(dá)12．82%，且含有大量的油酸，與橄欖油和山茶油的脂肪酸組成相似，可以作為高檔食用油開(kāi)發(fā)利用．含油率8%以上的種子有鳳仙花、黃芩、五味子、荊芥和桔梗，且亞油酸和亞麻酸總量高于50%，可以作為功能性油脂或者食用調(diào)和油開(kāi)發(fā)利用． 野莧菜種子含有7．03%的角鯊烯，可以作為保健性油脂開(kāi)發(fā)利用．

3．2 應(yīng)廣泛開(kāi)展藥材種子的化學(xué)成分研究，為藥材的全面綜合利用打下基礎(chǔ)

種子通常是植物中油脂、蛋白質(zhì)、淀粉含量最集中的部位，具有很高的油用、食用價(jià)值以及特殊的功能性應(yīng)用價(jià)值．遺憾的是，長(zhǎng)期以來(lái)人們忽視了這一寶貴的資源，相關(guān)的研究報(bào)道非常少．文獻(xiàn)報(bào)道了五味子的油脂含量為7．19%、亞油酸占93．3%［1］、鳳仙花油脂含量為17．9%、亞麻酸占53．65%、紫蘇油脂為33．49%～42.58%［4］、薏米為油脂為5．81%［5］．本文結(jié)果與文獻(xiàn)報(bào)道的紫蘇含油率以及五味子和鳳仙花的脂肪酸組成上有明顯不同，這些差異可能來(lái)自于產(chǎn)地和品種．本文研究的其余14 種中藥材種子中的油脂含量和脂肪酸組成，因缺乏文獻(xiàn)報(bào)道而無(wú)法比較．同時(shí)由于本文研究材料的種類(lèi)限制，未找出油脂或者其它功能成分很高的種子．因此作者認(rèn)為應(yīng)更廣泛深入的研究不同種類(lèi)、品種、產(chǎn)地藥材種子的化學(xué)成分，以充分發(fā)掘資源的價(jià)值，能有的放矢的推動(dòng)中藥材的綜合利用．

3．3 資源擴(kuò)展挖掘，將促進(jìn)特殊功能性成分的廣泛應(yīng)用

眾所周知角鯊烯來(lái)源是深海鯊魚(yú)．深海鯊魚(yú)是珍貴的保護(hù)動(dòng)物，因而限制了角鯊烯的生產(chǎn)和使用．因此尋找含角鯊烯高的植物資源十分必要．目前已知橄欖油含有角鯊烯150～700 mg/100 g，米糠油含量為332 mg/100 g．本研究從野莧菜、鳳仙花和牛膝種子油脂中分別測(cè)出了含7．03%、1．73%和0．34%，其中牛膝和野莧菜是同科不同屬植物．有報(bào)道稱(chēng)角鯊烯在莧屬植物種子油中含量可以達(dá)到5%～8%，有望通過(guò)大量栽培而成為一個(gè)潛在的角鯊烯新資源［20－22］．因此從含有某種功能成分的近緣植物中廣泛探尋這一成分，有可能發(fā)現(xiàn)高含量的資源，為其實(shí)際應(yīng)用奠定基礎(chǔ)．

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