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高含泥氧化銅礦水洗?分級堆浸工藝

2013-12-18 05:28:48王少勇吳愛祥王洪江尹升華顧曉春
中國有色金屬學(xué)報 2013年1期
關(guān)鍵詞:礦樣滲透性粒級

王少勇 ,吳愛祥 ,王洪江 ,尹升華 ,顧曉春

(1.北京科技大學(xué) 土木與環(huán)境工程學(xué)院,北京 100083;2.北京科技大學(xué) 金屬礦山高效開采與安全教育部重點實驗室,北京 100083;3.云南銅業(yè)集團公司,昆明 650051)

銅資源現(xiàn)狀為三多三少,即貧礦多、富礦少;共生、伴生礦多,單一礦少;難處理礦多,易處理礦少。品位低、復(fù)雜難處理是我國銅資源特點。由此可見,大力開發(fā)處理低品位、復(fù)雜難處理銅礦技術(shù)對增加銅產(chǎn)量、緩解銅的供需矛盾,增強我國在國際銅市場上的競爭能力是十分必要的。高含泥氧化銅礦屬于復(fù)雜難處理銅資源的典型代表,這類礦石的特點是易破碎、含泥量大,氧化率高。我國氧化銅礦資源中,高含泥氧化銅礦占 2/3。傳統(tǒng)選冶工藝無法從中經(jīng)濟地回收銅[1?3],采用堆浸技術(shù)是一種比較合理的工藝。但是,由于含泥量大導(dǎo)致的堆浸過程中滲透性差的問題,直接影響堆浸工藝的應(yīng)用與推廣。堆浸技術(shù)的成功與否主要取決于兩個方面[4]:一方面是溶浸液對有用礦物的溶解能力;另一方面是溶浸液在礦堆中的滲透效果。高含泥氧化礦氧化率極高,具有良好的可浸性。因此,改善高泥礦堆滲透性就成為處理高含泥氧化礦的關(guān)鍵。制粒技術(shù)[5?7]是處理高泥氧化礦的有效手段,但是制粒工藝需要制粒設(shè)備,且要使用粘結(jié)劑;目前制粒粘結(jié)劑多為堿性,而高泥氧化礦最優(yōu)的浸出方式是在酸性條件下,因此,制粒工藝也受到很大的限制。在礦堆中添加疏松物得到了嘗試,但受到試劑來源、價格等因素的影響,大規(guī)模應(yīng)用還為時尚早。在布液方式方面,加壓逆流浸出技術(shù)和加負壓進行強化浸出技術(shù)目前還沒有得到工業(yè)應(yīng)用[8]。本文作者以云南某高含泥氧化銅礦為研究對象,通過實驗研究探明顆粒結(jié)構(gòu)、粒徑及泥質(zhì)對堆體滲透性的影響規(guī)律,提出水洗?分級筑堆的堆浸新工藝,并在云南某銅礦得到成功應(yīng)用,對處理高含泥氧化銅礦具有重要的指導(dǎo)意義。

1 實驗

1.1 實驗礦樣

1.1.1 礦樣的化學(xué)性質(zhì)

礦樣取自于云南某銅礦,主要元素分析結(jié)果如表1所列,銅品位在1.013%。銅礦銅物相分析結(jié)果如表2所列。通過表2所列銅物相來看,氧化率為63.02%,結(jié)合率為21.13%。說明該礦具有良好的可浸性。

表1 銅礦多元素分析Table 1 Chemical composition of copper ore (mass fraction, % )

表2 銅礦銅物相分析Table 2 Phase analysis of copper ore

1.1.2 礦樣的粒級組成

將礦樣倒入標準分析篩中,石子孔徑分別為10.0、5.0、2.0、1.0、0.5、0.2和0.1 mm,置于篩析機上震篩10~15 min,得該氧化礦的級配曲線如圖1所示。

圖1 實驗礦樣級配曲線圖Fig.1 Particle size distribution of ore sample

1.2 實驗原理

室內(nèi)滲透實驗按原理分有兩大類[9]:變水頭法和常水頭法。前者適用于滲透性較小的介質(zhì),后者適用于透水性較大的介質(zhì)。根據(jù)取樣粒徑在?25 mm,屬于透水性較大的介質(zhì),固滲透性實驗采用變水頭法測量滲透系數(shù),變水頭法滲透實驗原理如圖2所示。在滲透試驗過程中時刻t0時,水頭量管中水頭為h0,t1時刻的水頭量管中水頭為 h1,在時間間隔Δt=t1?t2內(nèi),量管中水量變化為

式中:Q為流量,m3/s;a為截面積,m2;h0和h1為時間t0與t1時刻的液位高度,m。

由Darcy定律可知,流經(jīng)樣品的流體流量為

式中:A為樣品斷面積,m2;L為樣品長度,m;h為水頭高度,m;K為滲透系數(shù),m/s。

圖2 變水頭法滲透系數(shù)測試原理圖Fig.2 Schematic diagram of falling head permeability test

由式(1)和 (2)可得

由于本試驗裝置為統(tǒng)一管徑,a=A,故式(3)可變?yōu)?/p>

式中:L0為滲透柱上下表面之間的長度,m;L1為起始液面至滲透柱上表面長度,m;L2為最終液面至滲透柱上表面長度,m;tΔ為液面從L1到L2經(jīng)歷的時間,s。

1.3 實驗步驟

1)將原礦進行篩分分級為+1~?5 mm、+1~?2 mm、?1 mm、?0.6 mm、?0.28 mm、+1~?25 mm、+2~?25 mm、+5~?25 mm;

2)按照上述實驗方法進行滲透性測試;

3)對堆場中的+1~?5 mm 和+5~?25 mm 兩級水洗礦樣進行滲透性測試;

4)記錄實驗數(shù)據(jù),對比原礦與分級礦樣、水洗礦樣滲透性變化規(guī)律。

2 結(jié)果分析

不同粒級滲透性測試結(jié)果見表3。由表3可見,?0.28 mm、?0.6 mm和?1 mm粒級礦樣的滲透系數(shù)低于未分級原礦的滲透系數(shù),說明對于粒級在?1 mm以下的礦樣,通過分級來改善顆粒結(jié)構(gòu)的措施對提高浸堆的滲透性效果不明顯。分析原因主要是?1 mm粒級的顆粒為泥質(zhì),其對溶浸液有黏滯作用。所以,將?1 mm粒級的礦樣不入堆進行堆浸,而進行槽浸和攪拌浸出。+1~?2 mm和+1~?5 mm粒級礦樣的滲透系數(shù)分別為原礦的3.2和9.4倍,+1~?25 mm、+2~?25 mm和+5~?25 mm粒級礦樣的滲透性也大幅度改善,其滲透系數(shù)分別是原礦的19.1、75.9和47.6倍,說明調(diào)節(jié)粒徑組合可明顯提高浸堆的滲透性。

表3 不同粒徑滲透系數(shù)記錄表Table 3 Log sheet of osmotic coefficient of different particle size

對顆粒粒徑與滲透性進行擬合分析(見圖3),結(jié)果表明,顆粒直徑與其組成的堆體的滲透系數(shù)成二階指數(shù)關(guān)系。當粒徑小于10 mm時,粒徑改變對提高浸堆的滲透性無明顯作用;當顆粒粒徑大于10 mm時,顆粒粒徑變化對浸堆的滲透性影響明顯。

圖3 顆粒直徑與滲透系數(shù)的關(guān)系Fig.3 Relationship between particle size and permeability coefficient

3 高泥礦堆滲透性影響因素分析

3.1 黏土礦物對滲透性的影響

高泥礦堆中的黏土礦物與水相互作用時,在黏土顆粒周圍會產(chǎn)生一個電場[10],呈強極性狀態(tài)的水分子和水溶液中的陽離子在土粒表面的靜電引力作用下,被土粒強烈地吸附,它們共同構(gòu)成了強結(jié)合水層(見圖4(a))。強結(jié)合水因受土粒表面的強吸附力控制而不服從靜水力學(xué)規(guī)律,不受重力控制而流動。隨著離土粒表面距離的加大,水化陽離子的濃度逐漸降低,直至達到孔隙中水溶液的正常濃度為止,水分子亦從定向排列逐漸變成正常的隨機狀態(tài)。從強結(jié)合水層表面直至陽離子濃度正常這個范圍稱為弱結(jié)合水層(見圖4(b)),弱結(jié)合水的黏滯度亦較正常狀態(tài)的大。強結(jié)合水層和弱結(jié)合水層構(gòu)成了擴散層,土粒表面的負電荷和擴散層合起來稱為雙電層,隨著土顆粒距離進一步加大,顆粒之間孔隙變大,可以存在自由流動的自由水(見如圖4(c)),自由水受重力控制,決定了整個礦堆的滲透性。

圖4 不同狀態(tài)下黏土顆粒表面水理性質(zhì)Fig.4 Water physical properties of clay particle surface in different states: (a)Solid or semisolid state; (b)Plastic state; (c)Flow state

黏土顆粒的膨脹性是其水理性質(zhì)的重要體現(xiàn),其膨脹大致分兩個階段[11]:第一階段為干顆粒表面吸附單層水分子形成粒間膨脹;第二階段由于雙電層的形成,使黏?;蚓舆M一步推開,形成滲透膨脹。黏土礦物遇水時膨脹,使得土粒間孔隙更小,阻礙自由水的流動;其次黏土中的結(jié)合水對自由水有較強黏滯作用而產(chǎn)生很大的阻力,這也正是高泥礦堆滲透性差的一個重要原因。

3.2 顆粒結(jié)構(gòu)對滲透性的影響

浸堆的顆粒結(jié)構(gòu)是指入堆散體顆粒和孔隙的空間相互排列以及顆粒間的聯(lián)結(jié)特征的綜合,其中的孔隙是溶浸液滲流的通道,而孔徑大小及其分布決定著溶浸液的滲流路徑和滲流速度。因此,堆浸礦巖散體的結(jié)構(gòu)是影響溶液滲流的主要因素,并最終影響到浸出效果。按顆粒的排列及聯(lián)結(jié)情況可以分為下列4種[12]。

1)單粒結(jié)構(gòu)

單粒結(jié)構(gòu)是破碎制粒堆浸散體的特征,其特征是顆粒粒徑大小相似,顆粒間沒有聯(lián)結(jié)力,或聯(lián)結(jié)力非常微弱,可以忽略不計。按顆粒的相互排列,可以把單粒結(jié)構(gòu)分為疏松的和緊密的(見圖5)。

2)蜂窩狀結(jié)構(gòu)

當浸堆的粗顆粒(粒徑大于 5 mm)體積分數(shù)大于70%時,礦石顆粒以松散拱架形式堆積,細料填不滿粗料間的空隙,堆體整體以大顆粒構(gòu)成骨架承受載荷,小顆?;静怀惺茌d荷,浸堆具有大孔隙性、彈性,這些性質(zhì)與散體的強度和變形有密切關(guān)系(見圖6)。

3)包裹結(jié)構(gòu)

浸堆的粗顆粒體積分數(shù)小于30%時,粗顆粒礦塊被粉礦分割包裹,浸堆呈現(xiàn)黏土特性,一般孔隙性和滲透性較低(見圖7)。當粗顆粒體積分數(shù)介于 30%和70%之間時,浸堆的力學(xué)特性和滲流特性由粗細顆粒共同承擔。

4)A型和B型結(jié)構(gòu)

ABERG[13?15]根據(jù)粒級曲線的形狀,將顆粒的結(jié)構(gòu)分為兩種:A型和B型。A型顆粒集合體中微細顆粒比較多,顆粒級配曲線的下端相對較陡;而B型顆粒集合體中微細顆粒相對較少,因此,顆粒級配曲線的下端比較平緩(見圖8),這類顆粒中的微細顆粒容易發(fā)生遷移,而導(dǎo)致孔隙堵塞。在A型結(jié)構(gòu)的顆粒集合體中,每個顆粒和周圍充分多的顆粒接觸,其位置是不變的。具有B型結(jié)構(gòu)的顆粒集合體中,僅有部分顆粒位置固定,他們組成土的骨架,其它顆粒和周圍的顆粒接觸較少,可在不擾動周圍其它顆粒的情況下在一定范圍內(nèi)自由移動(見圖9)。

圖5 浸堆體系的單粒結(jié)構(gòu)[12]Fig.5 Single particle structures of dump leaching system[12]:(a)Loose; (b)Closely packed

圖6 浸堆體系的蜂窩狀結(jié)構(gòu)[12]Fig.6 Cellular structure of dump leaching system[12]

圖7 浸堆體系的包裹結(jié)構(gòu)[12]Fig.7 Surrounded structure of dump leaching system [12]

圖8 A和B型顆粒結(jié)構(gòu)級配曲線Fig.8 Particle size distribution curves of particle structure types A and B

圖9 B型顆粒結(jié)構(gòu)堵塞示意圖Fig.9 Schematic diagram of blockage of particle structure type B

由圖1所示級配曲線可以得出,該高含泥氧化銅礦為的粗顆粒(+5 mm)在 63%左右,介于包裹結(jié)構(gòu)與蜂窩狀結(jié)構(gòu)之間,滲流特性由粗細顆粒共同承擔;其次,曲線下凹,為B型顆粒結(jié)構(gòu),細顆粒容易在粗顆粒組成的骨架顆粒之間運移,在孔隙較小的地方容易發(fā)生拱堵現(xiàn)象,降低浸堆整體的滲透性,這也是高泥礦堆滲透性隨著浸出時間的增加逐漸降低的主要原因。

3.3 分級筑堆對滲透性的影響機理

分級筑堆的設(shè)計原理就是利用不同粒級物料的滲透性不同來設(shè)計筑堆。盡管粗粒級區(qū)的孔隙大,在噴淋強度很小的情況下,從粗粒級區(qū)流出的溶液所占的比率遠遠小于從細粒級區(qū)流出溶液所占的比率。這主要是因為細粒級區(qū)比表面積大,對溶液的吸附能力強,并且細粒級區(qū)孔隙和裂隙直徑較小,能產(chǎn)生較大的負孔隙水壓力,使溶液從粗粒級區(qū)進入細粒級區(qū)[16?17],如圖10所示。隨著噴淋強度的加大,細粒級區(qū)逐漸達到飽和狀態(tài),溶液開始作橫向流動,進入粗粒級區(qū),粗粒級區(qū)出液率逐漸增大,并遠遠超過細粒級區(qū)。因此,在噴淋強度較大的情況下,液流優(yōu)先發(fā)生在粗粒級區(qū)。

圖10 粗、細顆粒區(qū)內(nèi)優(yōu)先液流示意圖Fig.10 Schematic diagrams of preferential flow in coarse and fine particles

4 工程應(yīng)用

4.1 存在問題

2007年9月,云南某銅礦建成濕法廠相應(yīng)的基礎(chǔ)設(shè)施,進行了堆浸工業(yè)試驗,首期入堆礦量10多萬t,主要為露天開采的氧化礦,礦石經(jīng)兩段破碎后,粒級在?25 mm,為入堆高含泥原礦,由自卸汽車運輸筑堆,并開始布液浸出實驗。至2007年11月底,經(jīng)過近3個月的堆浸試生產(chǎn),浸出效果差,浸出率不到10%,堆場滲透性差,溶浸液無法正常滲透循環(huán),浸堆表面徑流與積液現(xiàn)象嚴重(見圖11),電銅廠堆浸因此停產(chǎn)。

圖11 水洗?分級前浸堆表面溶浸液積聚Fig.11 Solution gathering in surface of heap before washingclassification

4.2 水洗?分級工藝

根據(jù)以上分析研究,本文作者提出了基于洗礦機+旋流器的水洗?分級工藝。水洗指采用洗礦機將礦石進行預(yù)處理,?1 mm細砂礦約占處理礦量的20%左右,對堆體的滲透性具有惡化作用,不入堆進行堆浸,而改為槽浸和攪拌浸出,其工藝流程如圖12所示。首先將原礦礦石破碎至?25 mm,并進行篩分。+5~?25 mm進入洗礦機,其返砂粗粒級直接入堆,而+1~?5 mm粒級直接進入旋流器繼續(xù)分級,返砂+1~?5 mm粒級入堆,? 1 mm粒級進入攪拌槽進行槽浸。?0.28 mm粒級的泥質(zhì)進入濃密機,50%濃度底流進行攪拌浸出,酸度為50 g/L,液固比為3:1,浸出2 h后進行壓濾,濾液進行澄清后進入料液池,濾餅保證水分不超過15%,加石灰中和后進入堆渣場。

分級指將礦石根據(jù)粒級組成分為粗中細粒級,并對粗、細顆粒進行分區(qū)堆置,從而達到提高粒級均勻度的目的(見圖13)。塊狀礦石量較大,可堆放在堆場中央?yún)^(qū)域。細粒礦石產(chǎn)量較小,在堆場周邊區(qū)域堆放,杜絕均勻混合堆放,保證堆場主體部分能夠順利浸出。在分區(qū)堆放之后,采用不同的布液強度進行分區(qū)布液。塊狀礦石區(qū)采用較大的布液強度,細粒礦石區(qū)采用較小的布液強度,使整個堆場得到充分的浸潤。+5 mm的塊狀礦石堆放區(qū)域采用的布液強度為 20~100 L/(m2·h),+1~?5 mm的細粒礦石堆放區(qū)域采用的布液強度為 5~20 L/(m2·h)。

4.3 效果分析

圖12 水洗?分級浸出工藝流程示意圖Fig.12 Schematic diagram of dump leaching with washing and classification

圖13 分級筑堆、分區(qū)布液示意圖Fig.13 Schematic diagram of classification heap and partition liquid arrangement

通過采用水洗?分級工藝,浸堆的滲透性明顯改善,消除了堆場表面的徑流與積液現(xiàn)象。圖14所示為采用此工藝后的堆場表面,較未采用此工藝堆場表面(見圖11)積液明顯減少。在浸堆處取兩種粒級的礦樣(+1~?5 mm和+5~?25 mm),對其滲透性進行測試并與原礦進行對比,其測試結(jié)果見表4。由表4可見,原礦的滲透系數(shù)最低,且隨著浸出時間的增長,下降也比較快。+1~?5 mm粒級礦樣的滲透系數(shù)為原礦的8~10倍,+5~?25 mm粒級礦樣的滲透系數(shù)為原礦的50倍左右,且隨著浸出時間的增長,滲透系數(shù)下降緩慢且能滿足堆浸要求,說明水洗?分級工藝對改善浸堆滲透性效果顯著。

表4 現(xiàn)場堆樣滲透系數(shù)變化記錄表Table 4 Permeability coefficient of different size fraction in heap leaching

圖14 水洗?分級后堆場浸堆表面Fig.14 Surface of dump after washing-classification

此浸出工藝特點是堆浸為主,槽浸、攪浸為輔的堆浸?槽浸?攪拌浸聯(lián)合浸出;進入堆浸的礦量占70%左右,浸出率在59.3%左右;+0.28~?1 mm粒級的細砂進行槽浸,浸出率71.75%;將?0.28 mm粒級的微細粒泥礦進行攪拌浸出,浸出率在 43.5%;綜合浸出率達到了63.98%。

5 結(jié)論

1)分析了高含泥礦堆滲透性差的原因。首先,黏土礦物遇水膨脹導(dǎo)致顆粒間孔隙變小,阻礙了自由水的順利通過;其次,顆粒表面結(jié)合水對溶浸液自由水具有黏滯及吸收作用,增大溶浸液的滲流阻力。

2)堆體的顆粒粒徑與其滲透系數(shù)成二階指數(shù)關(guān)系,當粒徑小于10 mm時,其滲透系數(shù)隨著粒徑的增加而緩慢增加;當粒徑大于10 mm時,其滲透系數(shù)隨著粒徑的增加迅速增加。

3)?1 mm粒級物料對堆體滲透性影響最大,對堆體滲透性具有惡化作用,不宜入堆。以?1 mm粒徑作為堆浸與槽浸或攪浸的分界線。

4)提出了水洗?分級浸出新工藝。礦堆中+1~?5 mm和+5~?25 mm粒級物料占70%,采用分級筑堆、分區(qū)噴淋的堆浸方式;+0.28~?1 mm粒級物料視為細砂,進入進行槽浸;?0.28 mm視為泥質(zhì),進行攪拌浸出。運用此工藝可使堆體的滲透性明顯提高,滲透系數(shù)為原礦的8~50倍,浸出率由原來的不到10%提高到63.98%。

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