李彥,楊栩,李丹,范崢,黃風(fēng)林
(1. 西安石油大學(xué),石油煉化工程技術(shù)研究中心, 陜西 西安 710065; 2. 東華大學(xué),化學(xué)化工與生物工程學(xué)院,上海 201620)
柴油抗磨劑對(duì)柴油質(zhì)量影響研究
李彥1,楊栩1,李丹2,范崢1,黃風(fēng)林1
(1. 西安石油大學(xué),石油煉化工程技術(shù)研究中心, 陜西 西安 710065; 2. 東華大學(xué),化學(xué)化工與生物工程學(xué)院,上海 201620)
針對(duì)使用抗磨劑柴油出現(xiàn)的乳化、絮凝等質(zhì)量問題,借助抗磨劑結(jié)構(gòu)、作用和發(fā)展的分析,剖析了酸/酯型抗磨劑原料選擇、酯化、后處理等生產(chǎn)工藝對(duì)抗磨劑使用性能的影響。表明脂肪酸型抗磨劑僅適用于低酸度柴油,脂肪酸酯型抗磨劑的適應(yīng)面廣,穩(wěn)定性好;提出控制使用酸型抗磨劑的柴油總不溶物、灰分、10%蒸余物殘?zhí)考笆褂悯バ筒裼涂鼓┑姆菬N元素含量、柴油破乳性即可保障柴油質(zhì)量穩(wěn)定。
柴油;質(zhì)量;抗磨劑;脂肪酸酯
降低燃料硫含量可減少機(jī)動(dòng)車 SOx、CH、CO尤其是可吸入顆粒物(PM)等污染物排放,對(duì)改善大氣質(zhì)量尤為重要,已成為清潔燃料的發(fā)展方向[1]。伴隨加氫工藝生產(chǎn)低硫柴油過程硫的脫除,柴油中極性含氧、含氮化合物以及多環(huán)芳烴等天然潤滑組分含量降低,柴油的潤滑性能減弱,添加潤滑性改進(jìn)劑(即抗磨劑)成為彌補(bǔ)加氫柴油潤滑性降低的有效方法[2]。隨國Ⅳ、國Ⅴ車用柴油標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行,柴油抗磨劑的使用范圍不斷擴(kuò)大。不同抗磨劑由于其組成、性質(zhì)等差異,影響商品柴油質(zhì)量、使用性能的問題逐漸增加,如乳化、酸值偏高、氧化安定性(以總不溶物計(jì))超標(biāo)等,已嚴(yán)重威脅車用柴油質(zhì)量的穩(wěn)定。本文通過分析抗磨劑的質(zhì)量要求[3]、發(fā)展,揭示酸/酯型抗磨劑生產(chǎn)工藝、使用與柴油潤滑性的關(guān)系及對(duì)柴油質(zhì)量的影響,有助于企業(yè)合理選擇、使用柴油抗磨劑并有效解決加劑柴油的質(zhì)量問題。
降低發(fā)動(dòng)機(jī)活塞、汽缸、連桿等運(yùn)動(dòng)零部件之間的摩擦,可減少磨損、提高發(fā)動(dòng)機(jī)燃料熱功轉(zhuǎn)化效率、延長發(fā)動(dòng)機(jī)使用壽命。作為發(fā)動(dòng)機(jī)燃料及輸油泵、高壓油泵潤滑劑的柴油,要保證具備良好的潤滑性就應(yīng)具有適當(dāng)?shù)臉O性以利于在缺電子金屬表面生成緊密單分子吸附層,避免摩擦副間直接接觸而發(fā)生干摩擦,減少摩擦阻力;應(yīng)保持適當(dāng)?shù)恼扯?、良好的粘溫性能,以充分發(fā)揮邊界潤滑減緩磨損。加氫工藝生產(chǎn)的低硫、超低硫清潔柴油,分子中極性含硫、含氧、含氮化合物以及多環(huán)芳烴、烯烴等極性天然潤滑劑基本消失殆盡,難以在金屬表面生成緊密單分子吸附層,柴油的潤滑性大幅衰減。
在運(yùn)動(dòng)零部件間形成有效的油膜,避免零部件間直接接觸發(fā)生干摩擦,是降低摩擦副間摩擦、減少摩擦阻力、改善潤滑性、抑制磨損、保障發(fā)動(dòng)機(jī)安全有效工作的核心。選取具有良好潤滑作用的官能團(tuán)結(jié)構(gòu)是抗磨劑選擇的基礎(chǔ),與柴油及添加劑良好的配伍性是抗磨劑組分的基本要求,降低或至少不增加發(fā)動(dòng)機(jī)污染物排放是清潔排放的根本。
具有雙鍵、環(huán)烷環(huán)、芳香環(huán)和碳氧鍵、碳硫鍵、碳氮鍵等非烴結(jié)構(gòu)的醇、醛、酮、酸、酯、醚、酰胺、金屬有機(jī)化合物等極性鍵、極性結(jié)構(gòu)的物質(zhì)有利于在缺電子金屬表面生成緊密的單層吸附膜,改善摩擦副間的潤滑,均可作為抗磨劑官能團(tuán)結(jié)構(gòu)選擇。
作為改善柴油潤滑性的添加組分應(yīng)與柴油及其添加劑具有良好的配伍性,以保障柴油質(zhì)量穩(wěn)定。柴油是 C10~C20烴類、少量非烴類、微量添加劑組成的混合物,分子鏈長、結(jié)構(gòu)的差異會(huì)影響柴油的蒸發(fā)性和潤滑性。為避免加入潤滑組分導(dǎo)致柴油干點(diǎn)、粘度增加,極性潤滑添加組分的碳原子數(shù)以不超過 C20為宜。為防止加入柴油后引起柴油粘度降低、閃點(diǎn)變低、潤滑性差等不足,應(yīng)適當(dāng)控制抗磨劑的分子量,選擇具有與柴油相近的碳原子數(shù)及分布,抗磨劑的碳原子數(shù)以 C16~C20最宜。為保證低溫環(huán)境下潤滑組分與柴油具備良好的互溶性、流動(dòng)性,潤滑組分應(yīng)具備較低至少不高于柴油的凝點(diǎn)、冷濾點(diǎn),預(yù)防粘溫凝固和構(gòu)造凝固的發(fā)生。減少抑制生成過氧化物的物質(zhì)或官能團(tuán)如氨基、羥基的含量,降低潤滑組分與硝酸異辛酯、柴油流動(dòng)性改進(jìn)劑等外加劑的副作用,以維持柴油較高的十六烷值、較低的凝點(diǎn)。保持超低硫、低酸值,以降低對(duì)金屬的腐蝕,保證安全排放。不含水且滿足水混溶性要求,以防止柴油遇水乳化。較少的羥基、羰基、羧基等含氧、含硫極性基團(tuán),抑制積炭和沉淀,減少總不溶物、灰分、10%蒸余物殘?zhí)?,減緩磨損,實(shí)現(xiàn)清潔排放。應(yīng)降低潤滑組分中醛基、胺基等非烴基團(tuán)和雙鍵、芳環(huán)等不飽和烴及有機(jī)酸鹽類含量,保障柴油的有效燃燒、清潔排放。
理想抗磨劑主要成分是極性適中的 C16~C20烴類分子,為提高抗磨劑分子形成單分子吸附層的功能,結(jié)構(gòu)中應(yīng)含羥基、羰基、羧基等含氧基團(tuán)、雙鍵和環(huán)等極性結(jié)構(gòu)。極性基團(tuán)吸附于金屬表面,形成致密的單分子膜,減少金屬的直接接觸,起到邊界潤滑、減緩磨損的作用。目前能夠提高柴油潤滑性能的添加劑主要有醚、醇、胺、酰胺、長鏈羧酸、酯等化合物,不同結(jié)構(gòu)的抗磨劑潤滑性能迥異。
含氧極性化合物醚、醇具有一定的潤滑性,醚用量 750~1 500 μg/g時(shí)柴油的磨斑直徑小于 0.46 mm,低濃度下氧原子位于分子中部的醚較氧原子位于分子末端的醚更易吸附形成較穩(wěn)定的邊界膜,潤滑抗磨作用增強(qiáng)[4];高濃度下具有足夠羥基的脂肪醇較醚更易形成牢固的邊界膜,抗磨性提高。醇用量為750~1 000 μg/g時(shí)低硫柴油的磨斑直徑小于0.42 mm,潤滑效果隨醇類分子鏈的增長而提高,但碳鏈過長羥基的影響作用減弱潤滑性降低[5]。分子中羥基的增多有利于極性吸附,多元醇比單元醇抗磨效果好,但過多羥基產(chǎn)生的位阻效應(yīng)抑制了穩(wěn)定單分子吸附層的形成,抗磨性能提高減緩,多元醇中三元醇效果最好。分子中部的羥基更易形成穩(wěn)定的單分子吸附邊界膜,異構(gòu)醇的抗磨性優(yōu)于正構(gòu)醇。醚、醇抗磨劑極性結(jié)構(gòu)的極性弱且在金屬表面的吸附為單點(diǎn)吸附,吸附不穩(wěn)定,在高剪切下作用下易脫附、分子末端易蜷曲變形,潤滑抗磨效果不明顯,潤滑效果有限,發(fā)揮作用需要較高的醇、醚用量。使用多元醚、多元醇強(qiáng)化了極性吸附能力,潤滑性改善,但較多-OH、-C-O-C-的存在使加劑柴油的水溶性威脅增加,且氧化生成酸的概率增加。
胺和酰胺類柴油抗磨劑,分子中氧、氮原子的存在,有利于吸附生成邊界膜,抗磨效果較好。隨多烯多胺相對(duì)分子質(zhì)量的增加,酰胺化反應(yīng)產(chǎn)物的抗磨效果改善,但進(jìn)入燃料系統(tǒng)的潤滑油中堿性成分—清凈分散劑易與酰胺類抗磨劑中殘余未反應(yīng)的酸作用生成不溶性物質(zhì),造成噴射系統(tǒng)過濾網(wǎng)堵塞[6]。發(fā)揮作用需要較高的用量,一般最佳用量為0.5%(w),會(huì)致使發(fā)動(dòng)機(jī)尾氣中NOx超標(biāo)。
氧原子比硫、氮等原子的電負(fù)性高,含有羰基、羥基等極性含氧官能團(tuán)的羧酸分子,更易在金屬表面形成穩(wěn)定的單分子吸附,有效減少摩擦和磨損。隨羧酸分子碳鏈的增加,柴油抗磨性能相應(yīng)提高。雙鍵的存在增強(qiáng)了吸附膜的穩(wěn)定性,隨分子不飽和度越大抗磨效果提高。羧酸的添加量在 50~100 μg/g即顯示較好的潤滑性。脂肪酸鏈狀分子結(jié)構(gòu)較環(huán)狀結(jié)構(gòu)分子更易在金屬表面吸附,形成穩(wěn)定的單分子吸附膜,潤滑抗磨性能優(yōu)于環(huán)狀烴,芳香酸的難生物降解性不利于清潔燃燒、排放。
來源于動(dòng)植物油脂的脂肪酸及酯類物質(zhì)為長鏈脂肪烴,不含芳香環(huán),烴類結(jié)構(gòu)與礦物柴油結(jié)構(gòu)相似、性質(zhì)相當(dāng),抗磨潤滑作用良好,且非烴元素含量極低、滿足綠色要求,可生物降解,已成為柴油抗磨劑的主流品種。
脂肪酸是分子末端含有一個(gè)羧基的長鏈脂肪族羧酸,分為飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸兩大類,絕大多數(shù)脂肪酸含偶數(shù)碳原子,如硬脂酸(C18H36O2)、油酸(C18H34O2)、亞油酸(C18H32O2)、亞麻酸(C18H30O2)和軟脂酸即棕櫚酸(C16H32O2)。脂肪酸通常以脂肪酸甘油酯的形式天然存在,為各種脂質(zhì)的混合物,以游離形式存在的脂肪酸在自然界極為罕見。脂肪酸的流動(dòng)性隨其不飽和度的增加而改善,脂肪酸的熔點(diǎn)隨分子量的增加而提高。動(dòng)物油中含飽和脂肪酸(硬脂酸)和油酸等不飽和脂肪酸的酯類,植物油中含有2個(gè)以上雙鍵的脂肪酸如亞油酸、亞麻酸等酯類,飽和脂肪酸酯的含量較低。天然脂肪酸酯經(jīng)水解、皂化、洗滌、酸化、精制等過程可獲得脂肪酸,脂肪酸的凝固點(diǎn)高于相應(yīng)酯類的凝固點(diǎn)。以動(dòng)植物油脂為原料生產(chǎn)的以不飽和脂肪酸為主要成分,加入少量添加劑即為脂肪酸型柴油抗磨劑。表1為常見生物脂肪酸的組成[7]。受國內(nèi)油脂原料來源影響,工業(yè)油酸多為各種動(dòng)植物脂肪酸的混合物,油酸含量不高(70%以上),含有一定的飽和脂肪酸,吸附形成單分子膜的能力有限,抗磨潤滑功能減弱,且凝點(diǎn)高(4 ℃以上)[8],濁點(diǎn)高,可能影響柴油的低溫流動(dòng)性。
表1 常見生物脂肪酸的組成Table 1 Common biological composition of fatty acids
妥爾油脂肪酸(TALL OIL FATTY ACID)由木材原料堿法(主要為硫酸鹽法)制漿的副產(chǎn)物轉(zhuǎn)化而來)。妥爾油脂肪酸中含部分松香酸(C20H30O2,5%~10%)和大量的脂肪酸(90%~95%)。松香酸是三環(huán)二萜類一元羧酸,分子中存在共軛雙鍵和羧基。脂肪酸主要為油酸和亞油酸及其異構(gòu)體,分子中存在羧基和1或2個(gè)雙鍵。大量不飽和脂肪酸的存在,強(qiáng)化了妥爾油脂肪酸在金屬表面吸附,形成穩(wěn)定的單分子吸附膜,潤滑抗磨性能得以改善。不飽和脂肪酸含量高,基本無飽和脂肪酸,妥爾油脂肪酸的凝點(diǎn)低(-12 ℃以下)、濁點(diǎn)低(-8 ℃以下)使用方便,對(duì)柴油的低溫流動(dòng)性無不利影響。但我國堿法制漿原料絕大多數(shù)為草本原料,以木材為原料的極少,制漿廢液也未回收,妥爾油脂肪酸產(chǎn)量極低。
脂肪酸型抗磨劑由于酸值(185~210 mg KOH/ g)較高,對(duì)柴油的酸度影響較大。與柴油中的堿性添加劑作用,產(chǎn)生消極影響。作用效果較酯型抗磨劑的效果弱,對(duì)柴油的選擇性強(qiáng)。一定比例的脂肪酸、醇在催化劑作用下進(jìn)行酯化反應(yīng),反應(yīng)副產(chǎn)物—水在攜水劑的作用下減壓脫除,再經(jīng)水洗脫除催化組分、未反應(yīng)醇、精制即得脂肪酸酯型柴油抗磨劑。醇的結(jié)構(gòu)、脂肪酸與醇用量的比例是影響酯型抗磨劑潤滑性、破乳性的關(guān)鍵,酯化反應(yīng)產(chǎn)物水洗操作是減少抗磨劑中N、S、P、Si、B、Cl、Na、K、Ca等非烴元素含量的有效措施。
在柴油中加入抗磨劑有效改善柴油的潤滑性,但引入的氧、氮等非烴元素和極性官能團(tuán)對(duì)柴油的使用性質(zhì)會(huì)造成一定的負(fù)面影響。根據(jù)柴油的組成、性質(zhì)特點(diǎn),結(jié)合酸、酯型抗磨劑的合成、使用性質(zhì),選取合適的抗磨劑種類、質(zhì)量控制指標(biāo)等是穩(wěn)定成品柴油質(zhì)量的基礎(chǔ)。
4.1 酸型柴油抗磨劑
酸型抗磨劑主要為一些長鏈的脂肪酸化合物,含有極性強(qiáng)的羧基,雙鍵或共軛雙鍵和長的碳鏈,在金屬表面形成致密的吸附膜,能夠有效減少摩擦、磨損。隨著酸分子碳鏈的增加,柴油抗磨性能相應(yīng)提高,脂肪酸的添加量在50~100 μg/g時(shí)即顯示較好的潤滑性,成本低,被廣泛使用,美國、日本和歐洲都曾使用過酸性潤滑性添加劑以改善低硫柴油潤滑[9]。以不飽和酸為主要成分的脂肪酸在熱、氧、光的作用下,可氧化為氫過氧化物ROOH,初級(jí)氧化產(chǎn)物ROOH可進(jìn)一步分解[10],產(chǎn)生小分子的醛、酮、酸等影響柴油的儲(chǔ)存安定性,潤滑抗磨性減弱。近年來,許多未精制的、含大量飽和脂肪酸和其它雜質(zhì),甚至以地溝油為原料生產(chǎn)的低劣脂肪酸流入柴油抗磨劑市場(chǎng)。動(dòng)植物油脂在高溫狀態(tài)下長期反復(fù)使用,與空氣接觸,發(fā)生水解、氧化、聚合等復(fù)雜反應(yīng),粘度增加,色澤加深,鹽含量增加,過氧化值增加,醛、酮、內(nèi)酯等小分子、刺激性氣味物質(zhì)增加,影響柴油外觀,嚴(yán)重影響抗磨劑的使用效果,其中的飽和脂肪酸在低溫下發(fā)生構(gòu)造凝固,極易析出,影響成品柴油的凝固點(diǎn)、冷濾點(diǎn);醛、酮、內(nèi)酯的存在影響柴油的氧化安定性,總不溶物超標(biāo),抗磨性減弱。
酸值反映了脂肪酸型抗磨劑有效組分的含量。典型的C16~C20脂肪酸的酸值在185 ~210 mg KOH/g 之間。用溶劑或其它物質(zhì)稀釋,有效組分含量降低,酸值偏低;加入非長鏈脂肪酸類,酸值偏高。柴油餾分中酸性物質(zhì)含量低,酸度小,危害弱,隨著加氫低硫柴油產(chǎn)量的不斷增加,柴油的酸度進(jìn)一步降低,幾乎不存在有機(jī)酸的危害。高酸值抗磨劑的使用,會(huì)增加柴油的酸度和腐蝕風(fēng)險(xiǎn)。目前,我國車用柴油[11](GB 19147-2013)要求酸度不大于7 mg KOH/100 mL,如果酸型抗磨劑加劑量為200、300 mg/kg時(shí),可能導(dǎo)致柴油酸度增加 3~4 mg KOH/100 mL、4~6 mg KOH/100 mL,對(duì)于某些酸度偏高的柴油,極易導(dǎo)致加劑柴油酸度超標(biāo)。
使用清凈分散劑降低柴油車污染物排放已成為提高柴油清潔性的有效措施。酸性抗磨組分可與高堿值分散劑發(fā)生配位交換反應(yīng),羧酸陰離子取代分散劑中的疏水基團(tuán),破壞膠體粒子的穩(wěn)定性,生成易析出的復(fù)雜凝膠類物質(zhì),堵塞過濾網(wǎng)。酸性組分與高堿值分散劑中和,破壞膠體中心[12],生成溶解度極低的羧酸鈣鹽、鎂鹽,容易沉積。分散劑的堿值越高,生成沉積越多,難以同步實(shí)現(xiàn)潤滑、清凈的目的。潤滑油中加人額外的清凈劑和抗氧劑可以解決酸性添加劑引起的沉積問題,但成本增加、排放污染物增加。酸型抗磨劑可能與硝酸異丁酯等十六烷值改進(jìn)劑發(fā)生對(duì)抗作用,不利于低硫柴油十六烷值的提高。
4.2 酯型柴油抗磨劑
脂肪酸與醇類經(jīng)酯化合成的脂肪酸酯類物質(zhì)是國內(nèi)外目前研究、使用中極具發(fā)展前景的清潔柴油抗磨組分。通過酯化作用,降低了抗磨劑在儲(chǔ)存、使用中脂肪酸被氧化為氫過氧化物 ROOH的可能性,提高了分子中抗磨潤滑結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性,減緩了抗磨劑的潤滑抗磨性能隨儲(chǔ)存時(shí)間增加而減弱的趨勢(shì),柴油的氧化安定性穩(wěn)定。酯化過程中脂肪酸的羧基基本被消耗,酯類抗磨劑的酸值降至 2 mg K OH/g以下,消除了酸性物質(zhì)對(duì)柴油酸度、柴油中清凈分散劑、十六烷值改進(jìn)劑等對(duì)抗作用。
酯類產(chǎn)品含有羰基氧和醇基氧等多種形態(tài)氧原子在摩擦副間形成的油膜明顯改善了柴油的抗磨潤滑效果,有效抑制了金屬表面的磨損和腐蝕,無毒無害,是環(huán)境友好型的柴油抗磨劑。脂肪酸酯分為脂肪酸單酯和多酯,同一脂肪酸酯隨醇鏈長的增加,潤滑效果改善明顯,甲酯潤滑性較乙酯差[13],同一脂肪酸單酯隨分子中極性基團(tuán)的增加,抗磨摩擦效果提高[14]。對(duì)于不同長度碳鏈的脂肪酸甲酯,脂肪酸甲酯的碳鏈長度越長,其抗磨的效果越好,將多種脂肪酸甲酯混合加入到柴油中抗磨效果會(huì)更好[15]。由多元醇與直鏈或者具有短支鏈的脂肪酸反應(yīng)生成的多元醇酯的潤滑抗磨效果明顯,添加量少,尤其碳數(shù)為 3 的多元醇效果更好。同一種二元酸雙酯,醇碳鏈的長度越長生成酯的潤滑效果越好。脂肪酸酯中碳數(shù)為3的多元醇效果較好,碳數(shù)大于3的效果變差;碳數(shù)為3的多元醇中丙二醇的效果較好,而聚乙二醇則隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增加效果變差。使用多元醇酯抗磨劑不會(huì)對(duì)柴油基本性能造成影響,是較理想的低硫柴油潤滑性改進(jìn)劑。多元醇酯使用引起的過濾網(wǎng)堵塞可通過若干多元醇酯的調(diào)合使用得以有效消除[16],乙二醇、丙二醇、丙三醇等醇類與一元脂肪酸分別酯化后的混合物脂肪酸酯抗磨效果優(yōu)于乙二醇、丙二醇、丙三醇等醇類混合物與一元脂肪酸的酯化產(chǎn)物。
脂肪酸與醇的酯化反應(yīng)需要使用硫酸、磷酸、對(duì)甲苯磺酸、次亞磷酸、硼酸等酸性物質(zhì)或氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鎂等堿性物質(zhì)作催化劑,工業(yè)生產(chǎn)過程中催化劑一般并不與酯化產(chǎn)物分離,也作為抗磨劑使用,但其中所含的Na、K、Ca、Mg、Fe、Zn等金屬離子和P、B、Si等非金屬離子易與柴油的其它外加劑發(fā)生作用,引起絮凝、沉降,破壞外加劑的有效分散,降低外加劑的作用效果,引起柴油出現(xiàn)絮狀物,甚至相分離。無機(jī)離子的存在還易生成積炭和沉淀,可能導(dǎo)致加劑柴油的總不溶物、灰分、10%蒸余物殘?zhí)吭黾?。催化劑帶入的S、脂肪酸胺/酰胺引入的N導(dǎo)致SOx、NOx排放增加。增加并加強(qiáng)水洗操作以降低抗磨劑中N、S、P、Si、B、Cl、Na、K、Ca等非烴元素含量是維持加劑柴油性能穩(wěn)定的有效措施。
酯化過程不同醇結(jié)構(gòu)、醇酸比對(duì)酯型抗磨劑潤滑性能的影響可通過磨斑直徑控制,但不同醇結(jié)構(gòu)、醇酸比對(duì)酯化產(chǎn)物HLB的影響難以控制,大分子脂肪酸酯尤其是抗磨性能優(yōu)異的多元醇長鏈脂肪酸酯的存在增加了油水互溶的可能性,減弱了柴油抵御罐底水、壓艙水等淡水、咸水乳化的能力。酯型抗磨劑組成難以準(zhǔn)確表示,其對(duì)不同類型、組成柴油與水互溶性規(guī)律的影響復(fù)雜,通過考核加劑柴油的破乳性是保障柴油穩(wěn)定儲(chǔ)存、運(yùn)輸?shù)年P(guān)鍵。
使用抗磨劑是改善低硫清潔柴油潤滑性的有效措施。動(dòng)植物脂肪酸及其酯改善柴油潤滑抗磨效果好、非烴元素含量極低、滿足綠色環(huán)保要求并可生物降解,已成為目前柴油抗磨劑的主流。
降低脂肪酸中飽和脂肪酸含量,改善抗磨劑的低溫儲(chǔ)存穩(wěn)定性對(duì)提高抗磨效果具有積極作用。以石蠟基、中間基原料生產(chǎn)的低酸度柴油可使用脂肪酸型抗磨劑,但應(yīng)關(guān)注對(duì)柴油總不溶物、灰分、10%蒸余物殘?zhí)康戎笜?biāo)的影響。脂肪酸酯型抗磨劑的潤滑性能優(yōu)于脂肪酸型抗磨劑,潤滑抗磨效果受柴油種類影響弱,但由于潛在的酯化工藝差別、非烴元素種類含量不同,對(duì)脂肪酸酯型抗磨劑的親油親水平衡影響顯著,應(yīng)重點(diǎn)關(guān)注酯型抗磨劑的非烴元素含量和加劑柴油的破乳性要求。
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Research on Impact of Lubricity Additives on Diesel Quality
LI Yan1,YANG Xv1, LI Dan2,F(xiàn)AN Zheng1,HUANG Feng-lin1
(1. Engineering and Technology Center of Refining and Chemical Engineering, Xi’an Shiyou University, Shaanxi Xi’an 710065, China; 2. College of Chemistry, Chemical Engineering & Biotechnology,Donghua University, Shanghai 201620, China)
In order to solve the quality problems including emulsification, flocculation et al. during use of diesel with lubricity additives, structure, function and development of lubricity additives were analyzed to study influence of the raw material choose, esterification and post-treatment on acid/ester lubricity additives performance. The results show that, fatty acid lubricity additives are merely suitable for diesel with low acidity, but fatty acid ester lubricity additives have prominent many advantages including broad fitness and good stability. It’s pointed out that strict control of total insoluble, ash content, 10% distillation carbon residue of acid lubricity additives or nonhydrocarbon content and demulsification of ester lubricity additives would greatly guarantee the steady quality of diesel.
Diesel; Quality; Lubricity additives; Fatty acid ester
U 473.1
A
1671-0460(2014)11-2305-05
2014-10-13
李彥(1968-),女,碩士,高級(jí)工程師,從事石油化工教學(xué)與研究工作,E-mail:liyan85@xsyu.edu.cn。