文/陳福民
煤臟嗎?許多人都認(rèn)為是。排放多、污染大、黑色產(chǎn)業(yè)是燃煤的固有標(biāo)簽。
我國是個煤炭大國,但煤炭帶給國人的感受卻是“既愛又恨”,一方面,煤炭在我國能源消費結(jié)構(gòu)中長期占據(jù)主導(dǎo)地位的現(xiàn)實,讓“拋棄煤炭談能源”在短期內(nèi)不可能實現(xiàn);但另一方面,當(dāng)節(jié)能減排日益成為共識,煤炭污染重的弊病讓很多省份陷入兩難。
“十一五”期間,中國科學(xué)院在煤基清潔燃料及化工品生產(chǎn)領(lǐng)域形成一系列自主知識產(chǎn)權(quán)技術(shù),成功解決了這一兩難的困境:慈林山礦是山西潞安集團的一個礦井,因為含硫量高、污染環(huán)境嚴(yán)重,這里的120億噸高硫煤只得棄采,礦井也面臨著關(guān)閉的境地。2008年底,作為我國863計劃和中國科學(xué)院聯(lián)合啟動的重大科技示范項目,潞安集團生產(chǎn)出了全中國第一桶鈷基催化煤基合成油,高硫煤也因此變廢為寶,慈林山礦隨之起死回生。
還在1982年夏天的一個下午,一位美國專家在清華大學(xué)演講廳里做了一個有趣的表演。他雙手各持一個摻水30%的煤粉,一杯煤粒較粗,一杯煤粒較細(xì)。他舉起這兩個杯說:“我現(xiàn)在要將兩杯煤水混合物變成‘油’,如果失敗,愿請大家吃烤鴨。”說著,將兩杯慘水的煤粉倒在一起,用玻璃棒攪拌起來。不一會,泥土似的煤水混合物竟?jié)u漸地變稀了,終于成了重油似的液體。這就是煤變石油——水煤漿。
水煤漿最初是由油煤漿發(fā)展來的。當(dāng)時有人將煤與油對半混合,加上一點添加劑后,煤就會像油一樣流動。由干油可以燃燒,油煤漿便是“火上加油”了。但油的價格貴,而且黏性也大,因而沒有實用價值。
煤和水混合為什么能變成“油”呢?因為煤和油是同一“娘胎”的兄弟。它們的主要成分都是碳和氫,并有少量的氧、氮、硫等元素。只是煤的含氫量比石油的低得多,而含碳量則和石油差不多。所以,水的加入就是設(shè)法把煤的碳、氫元素重量的比例降低,達(dá)到接近右油的含量。這樣,它們的“性格”就接近了。
摻水煤粉混合成水煤漿
這種煤變的“石油”是一種煤基流體燃料,可在燒油的鍋爐和工業(yè)窯爐中代煤、代油、代氣燃燒,與固體煤炭相比,具有儲運方便、燃燒效率高、污染小的特點,是我國潔凈煤技術(shù)的重要分支??茖W(xué)家做了一個特殊的噴嘴,使水煤漿與空氣混合,像霧一樣地噴出。鍋爐不用作很多的改造,就能迅速點燃,越燒越旺。目前,水煤漿燃燒效率可達(dá)98%以上,傳統(tǒng)鏈條鍋爐燃燒的灰渣是灰黑色,而水煤漿鍋爐燃燒后的灰渣是白色的。
我國是富煤、貧油、少氣國家,與天然氣、石油相比,水煤漿具有供給穩(wěn)定、成本低廉的優(yōu)勢。我國水煤漿技術(shù)經(jīng)歷30余年的科技攻關(guān)與生產(chǎn)實踐,生產(chǎn)與應(yīng)用規(guī)模均已高居世界首位。一臺670蒸噸的小型電站鍋爐,燃燒水煤漿可比燃油每年節(jié)約燃料費用8.3億元左右。截至2012年,全國燃料水煤漿的生產(chǎn)和使用量已達(dá)到3000萬噸/年,氣化水煤漿的使用量已超1億噸/年。
水煤漿的制作存在“挑食”的毛病,過去要用煉焦煤才能制漿,而我國的煉焦煤資源稀少,如果制漿工藝不改進,儲量豐富的低階煤無法進入水煤漿應(yīng)用領(lǐng)域。針對制漿的“挑食”,我國科學(xué)家致力于低階煤水煤漿制備技術(shù)研發(fā),成功研發(fā)出“分級研磨低階煤高濃度制漿技術(shù)”,不僅令我國儲量豐富的低灰、低硫煤成為水煤漿制漿用煤,而且將制漿濃度提高3%~5%,水煤漿的燃燒和氣化效率顯著提高,燃料煤漿的噸漿電耗下降30%以上。該技術(shù)已在氣化水煤漿領(lǐng)域推廣應(yīng)用,每年可為應(yīng)用單位創(chuàng)造9.72億元的直接經(jīng)濟效益。
水煤漿的應(yīng)用,使印染廠變身為節(jié)能環(huán)保的典范。如一家大型印染廠,自從引進這種新型水煤漿制備技術(shù),采用印染廢水制備水煤漿,用水煤漿鍋爐代替燃煤鍋爐供熱、發(fā)電。每印染百米布的整體消耗標(biāo)煤降低11千克,企業(yè)每年可節(jié)省7萬多噸標(biāo)準(zhǔn)煤;鍋爐煙氣中的二氧化硫含量降到53毫克/標(biāo)準(zhǔn)立方米,遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于國家規(guī)定的400毫克/標(biāo)準(zhǔn)立方米,企業(yè)每年少排放1400噸二氧化硫。
應(yīng)用水煤漿,不僅令這個印染廠變身成“節(jié)能環(huán)保典范”,也使企業(yè)競爭能力大大增強。企業(yè)不僅解決了燃煤鍋爐污染物排放不達(dá)標(biāo)的問題,還節(jié)省了一大筆廢水處理、煙氣脫硫成本。水煤漿燃燒后的灰渣更是優(yōu)質(zhì)的建筑材料,可直接出售。企業(yè)生產(chǎn)的水煤漿、電、蒸汽除滿足自用,還有富余出售給周邊企業(yè),創(chuàng)收渠道不斷拓寬。
目前我國這種新型水煤漿技術(shù)已取得國家專利12項,達(dá)到國際領(lǐng)先水平。科學(xué)們正在著手研究第三代??丶壟渲茲{、低揮發(fā)分煤超細(xì)水煤漿制備等技術(shù)。
燒水煤漿的鍋爐
許多人都有這樣的經(jīng)驗:燒煤氣比燒煤餅方便得多。如果把地下的煤直接變成可燃?xì)怏w,輸送到家家戶戶使用,這該多好呀!煤在地下“就地”氣化,在科學(xué)家手中早已變成事實。
將地下的煤變成燃料要分兩步走。先按一定距離向煤層打兩個垂直鉆孔,采用鉆進、火力滲透和水力壓裂等方法,使鉆孔間的煤層形成通道,讓煤氣順利通過。然后從一個鉆孔將煤層點燃,鼓入空氣或氧氣、水蒸氣。這樣,煤層中發(fā)生熱裂、還原、氧化等氣化反應(yīng),產(chǎn)生一氧化碳、甲烷和氫氣等可燃性氣體,從另一個鉛孔中引出,通過管道輸送給用戶。
煤田變氣田的“魔術(shù)師”是氣化劑。氣化劑有空氣、水蒸氣、氧氣或氫氣等,也可以是純氧氣。用氧氣與煤反應(yīng)便生成一氧化碳,一氧化碳再與水蒸氣反應(yīng)得到甲烷,這就是一般天然氣的主要成分。
煤在地下氣化,能夠開采用一般采礦技術(shù)無法開采的深層煤田或煤層過薄的煤田。據(jù)估計,每打一個鉆孔,每小時大約可以得到上萬立方米的煤氣。開采這些使用方便的氣體燃料,可以免除礦工下井勞動,顯示出它的優(yōu)越性。
清潔煤氣化
20世紀(jì)初,英國科學(xué)家拉姆賽首先提出煤的地下氣化建議。后來蘇聯(lián)、美國、日本、英國、波蘭、法國、德國、比利時等國先后投入力量進行試驗研究。煤層正式氣化前的一個關(guān)鍵技術(shù)問題是鉆孔貫通,也就是兩個鉆孔之間形成一條良好的可供氣體流通的通道。人們采用火力、電力、水力及定向鉆進等貫通方法,但鉆探的費用都是很高的。
影響煤炭地下氣化的因素還很多。由于地下條件復(fù)雜,煤的地下氣化過程很難控制,煤氣的產(chǎn)量質(zhì)量不夠穩(wěn)定;往往是使用的氣化劑不同,得到的煤氣成分和產(chǎn)量大不一樣。再加上地下水的污染問題沒有解決,所以,盡管試驗研究一直在進行,卻至今還沒有進入大規(guī)模生產(chǎn)和推廣應(yīng)用。
經(jīng)過科學(xué)家的多年探討研究,煤炭地下氣化已“搬”到地面。煤氣化技術(shù)是指把經(jīng)過適當(dāng)處理的煤送入反應(yīng)器如氣化爐內(nèi),在一定煤氣化技術(shù)工藝流程的溫度和壓力下,通過氧化劑(空氣或氧氣和蒸氣)以一定的流動方式(移動床、流化床或攜帶床)轉(zhuǎn)化成氣體,得到粗制水煤汽,通過后續(xù)脫硫脫碳等工藝可以得到精制一氧化碳?xì)狻?/p>
煤炭氣化時,必須具備三個條件,即氣化爐、氣化劑、供給熱量,三者缺一不可。
20世紀(jì)90年代,我國引進德國人開發(fā)的一種用塊煤生產(chǎn)煤氣的爐子,叫做德士古氣化爐。后來經(jīng)過我國工程技術(shù)人員的努力,發(fā)明了自主知識產(chǎn)權(quán)的對置式四噴嘴氣化爐,在國內(nèi)得到廣泛推廣應(yīng)用,取得了顯著的經(jīng)濟效益。
氣化過程發(fā)生的反應(yīng)包括煤的熱解、氣化和燃燒反應(yīng)。煤的熱解是指煤從固相變?yōu)闅?、固、液三相產(chǎn)物的過程。煤的氣化和燃燒反應(yīng)則包括兩種反應(yīng)類型,即非均相氣-固反應(yīng)和均相的氣相反應(yīng)。
據(jù)了解,我國目前一年需37億噸的工業(yè)用煤量,若全部轉(zhuǎn)為天然氣,則需要至少3000億立方米的天然氣。按照目前1400億立方米的天然氣存量計算,需在目前的基礎(chǔ)之上翻2倍多,遠(yuǎn)遠(yuǎn)無法滿足工業(yè)燃料的用量。擺在工業(yè)企業(yè)面前的,一方面是無法滿足實際用量的天然氣緊缺;另一方面則是亟待解決的煤炭燃燒所造成的嚴(yán)重污染。因此,煤氣化爐的應(yīng)用成為了煤炭清潔利用的有效途徑之一。
2012年,我國原煤產(chǎn)量為38.6億噸,如提升5%,則可以節(jié)約煤炭1.93億噸。在目前的技術(shù)和生產(chǎn)條件下,輸出同樣量的能源,清潔煤氣化技術(shù)的成本是風(fēng)電的1/2,太陽能的1/3。同時,煤氣化爐的使用可將煤炭的利用效率提升15%。
煤氣化是煤化工的龍頭,煤氣化技術(shù)是煤炭高效清潔利用的核心和基礎(chǔ)。然而,沒有萬能的煤氣化技術(shù),也沒有能夠適應(yīng)任何氣化技術(shù)的煤種。在不同的技術(shù)、經(jīng)濟條件下,煤化工所用煤炭的品種不盡相同。作為企業(yè),必須積極開展新型煤化工技術(shù)的開發(fā)和應(yīng)用,對清華爐、兩段爐、東方爐、塔式爐、GSP、科林爐、四噴嘴、殼牌爐等大型煤氣化技術(shù)進行長期技術(shù)跟蹤,根據(jù)技術(shù)的發(fā)展,選定爐型重點突破,尋找適合自己企業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵技術(shù),充分發(fā)揮技術(shù)創(chuàng)新優(yōu)勢。
所謂煤制烯烴,即是用煤基甲醇制取烯烴,也就是指以煤為原料合成甲醇后再通過甲醇制取乙烯、丙烯等烯烴的技術(shù)。
當(dāng)前,乙烯產(chǎn)量的高低已成為衡量一個國家石油化工發(fā)展水平的標(biāo)志,它的生產(chǎn)能力被看作是一個國家經(jīng)濟實力的體現(xiàn)。因為乙烯產(chǎn)品直接繁衍和帶動發(fā)展塑料深加工、橡膠制品、紡織、石蠟深加工、助劑加工、包裝材料、建設(shè)材料、化工機械制造、工程建筑、運輸、餐飲服務(wù)等產(chǎn)業(yè)。大到航空航天,小到吃飯穿衣,它與國民經(jīng)濟、人民生活息息相關(guān)。因此,無論是美國、西歐,還是日本等發(fā)達(dá)國家地區(qū)和一些發(fā)展中國家,在經(jīng)濟起飛階段,無不把石油化工作為支柱產(chǎn)業(yè),加以發(fā)展。而烯烴作為重要的化工原料,作為石油化工核心產(chǎn)品,被稱為“石化工業(yè)之母”。
那么這乙烯、丙烯等烯烴是從哪里來的呢?傳統(tǒng)的乙烯、丙烯是用一種沸點高于汽油而低于煤油的“粗汽油”通過裂解制取的,得到烯烴就得依賴石油。特別是在世界石油危機中,各國都在尋找替代由石油生產(chǎn)烯烴的方法。
最早提出煤制烯烴工藝的是美孚石油公司,隨后巴斯夫、埃克森石油公司、環(huán)球石油公司及海德魯公司等相繼投入開發(fā),在很大程度上推進了煤制烯烴的工業(yè)化,美國環(huán)球石油公司和挪威海德魯公司于1995年合作開發(fā)成功煤制烯烴工藝。該工藝以甲醇為原料,通過甲醇裂解制得以乙烯和丙烯為主的烯烴產(chǎn)品。按照甲醇原料的來源不同,可以有天然氣和煤兩種路線。1998年采用環(huán)球石油/海德魯工藝的20萬噸/年乙烯工業(yè)裝置開始建設(shè),目前已實現(xiàn)50萬噸/年乙烯裝置的工業(yè)設(shè)計;2008年1月,新加坡Eurochem技術(shù)公司旗下的Viva公司將在尼日利亞的Lekki建設(shè)330萬噸年甲醇裝置。
煤制烯烴主要分為煤制甲醇、甲醇制烯烴這兩個過程。我國從20世紀(jì)80年代初便率先開展了甲醇制取低碳烯烴的新工藝過程的研究,先后開發(fā)了兩代甲醇制取低碳烯烴技術(shù)。甲醇轉(zhuǎn)化制烯烴的核心技術(shù)之一是催化劑,其性質(zhì)和性能決定著煤制烯烴新工藝技術(shù)的發(fā)展方向。
我國投入運行的煤制烯烴項目
在煤制甲醇這個工序中的節(jié)能降耗空間比較大,目前比較成熟的技術(shù)是我國擁有自主知識產(chǎn)權(quán)的技術(shù)工藝——甲醇熱泵精餾工藝。熱泵精餾工藝不設(shè)加壓塔,而是直接壓縮精餾塔(常壓)塔頂精甲醇?xì)怏w,提高塔頂精甲醇?xì)怏w的壓力和冷凝溫度,作為精餾塔塔釜再沸器或中間再沸器的熱源,從而極大節(jié)省了塔釜熱公用工程和塔頂冷公用工程消耗。采用甲醇熱泵精餾工藝的裝置因為不設(shè)加壓塔,直接省去了這部分的投資規(guī)模,與廢鍋流程相比投資幅度降低了40%~45%。以年產(chǎn)45萬噸甲醇的煤制甲醇裝置為例,與典型的甲醇雙效精餾、水冷余熱發(fā)電工藝相比,采用煤制甲醇工藝成套節(jié)能降耗技術(shù),噸甲醇水耗降低30%,每年可以節(jié)水167萬噸,運行能耗降低17%。
在變“臟”煤為清潔能源的高效利用中,煤制烯烴是公認(rèn)和可行的發(fā)展方向,我國大連化物所研發(fā)的煤制烯烴技術(shù)已經(jīng)實現(xiàn)了甲醇轉(zhuǎn)化率近100%,成功地發(fā)展了一條制取基本化工原料的非石油原料路線。但甲醇制烯烴是在世界范圍內(nèi)目前尚未實現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用的關(guān)鍵技術(shù),已經(jīng)成為發(fā)展新型煤化工的瓶頸。