黎 璐，呂 昱，湯洪敏,*

（1.貴州民族大學(xué)化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院，貴州 貴陽 550025；2.貴州民族大學(xué) 貴州民族醫(yī)藥研究院，貴州 貴陽 550025）

長裙竹蓀3部分石油醚提取物的對比

黎 璐1,2，呂 昱1，湯洪敏1,2,*

（1.貴州民族大學(xué)化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院，貴州 貴陽 550025；2.貴州民族大學(xué) 貴州民族醫(yī)藥研究院，貴州 貴陽 550025）

目的：通過黔產(chǎn)長裙竹蓀鮮品的菌蓋、子實體、菌托3 部分石油醚提取物的比較研究，為尋找黔產(chǎn)長裙竹蓀菌蓋、菌托的利用價值、拓展黔產(chǎn)長裙竹蓀的合理利用提供科學(xué)依據(jù)。方法：常溫下用石油醚分別對黔產(chǎn)長裙竹蓀的3 部分進行萃取，應(yīng)用氣質(zhì)聯(lián)用儀對萃取的化學(xué)成分進行研究，氣相色譜柱為HP-Innowax極性柱分離。結(jié)果：3 部分的石油醚提取物檢出69 種成分，其中32 種成分從竹蓀屬中檢出。菌蓋、子實體、菌托3 部分的石油醚提取物分別檢測出了36、46、31 種成分，脂肪酸分別占檢出總量的86.15%、84.03%、86.42%，不飽和脂肪酸分別占脂肪酸總檢出量的56.00%、65.79%、63.40%。結(jié)論：從竹蓀屬菌蓋、子實體的提取物中檢出全順式-10,12-十六碳二烯醛、從竹蓀屬菌蓋的提取物中檢出全順式-9,12,15-十八碳三烯酸。

長裙竹蓀；石油醚提取物；氣質(zhì)聯(lián)用儀

竹蓀是對整個竹蓀屬（Dictyophora Desv）的總稱，隸屬于真菌門、擔(dān)子菌亞門、腹菌綱、鬼筆目、鬼筆科，是當(dāng)今世界上名貴的食用菌之一[1]。竹蓀含有19 種氨基酸，以及多種維生素和有益人體健康的微量元素，是一種全營養(yǎng)、純天然食品[2]。我國的野生竹蓀主要有長裙竹蓀、短裙竹蓀、黃裙竹蓀、朱紅竹蓀、紅托竹蓀、皺蓋竹蓀和棘托竹蓀7 種，主要分布貴州、云南、四川等少數(shù)民族地區(qū)[3]。竹蓀不僅營養(yǎng)豐富、味道鮮美，且具有許多藥用功效。

在一些少數(shù)民族地區(qū)，竹蓀還可作為藥用，如云南省的苗族人民有將竹蓀和糯米一同泡水喝的習(xí)慣，用以治療傷癥、病弱和咳嗽，并有止痛、補氣的作用；貴州民間將竹蓀用于治痢疾。同時，它對細菌性腸炎及白血癥也有一定療效[4]。另外，在煮熟的菜肴中，只要加入竹蓀，便可保存較長時間而不致腐敗變質(zhì)[5]。但現(xiàn)階段，我國竹蓀的經(jīng)濟價值仍只體現(xiàn)在食用上。

目前，對竹蓀的研究主要集中在有機物提取、分離、鑒定及抑菌作用[5-24]、抗氧化、降血脂、提高免疫力等多種功能活性分析[25-30]、多糖、糖蛋白、凝集素的提取、純化、鑒定及生化特性等方面[31-36]。黃明泉等[8]用同時蒸餾萃取-氣質(zhì)聯(lián)用法分析了竹蓀干品的揮發(fā)性成分，用乙醚和二氯甲烷萃取竹蓀干品，分別鑒定出99 種和76 種成分，其中醛類23 個、酮類19 個、醇類16 個、酚類4 個、酯類11 個、酸類11 個、烴類34 個、其他類20 個。陳曦等[9]通過同時蒸餾萃取-氣質(zhì)聯(lián)用法分析了長裙竹蓀干品的揮發(fā)性成分，以二氯甲烷萃取，共鑒定出70種化合物，包括醇類5 種、酚類4 種、醛類10 種、雜環(huán)類17 種、酮類13 種、烴類12 種、酸類5 種、酯類4 種。檀東飛等[15-20]用水蒸氣蒸餾法及石油醚萃取，分別從菌蓋中鑒定出41 種和30 種成分；從棘托竹蓀子實體鮮品中鑒定出35 種和37 種成分；從菌托中鑒定出 41 種和20 種成分；3 部分提取物的抑菌效果均是揮發(fā)油大于石油醚提取物。何作順等[27]采用微核試驗方法觀察竹蓀提取液對環(huán)磷酰胺誘發(fā)小鼠胸骨、股骨骨髓嗜多染紅細胞微核的作用，表明竹蓀提取液具有一定的抗誘變作用。林玉滿等[36]對棘托竹蓀子實體進行抽提等步驟后得到棘托竹蓀凝集素，研究表明該凝集素對供試的4 種血型人血和6 種動物血的紅細胞具有凝集作用。雖然目前對竹蓀上述功能研究有一定進展，但目前仍然只停留在子實體上，長裙竹蓀的菌蓋、菌托約占全株鮮質(zhì)量的50%，在采摘后被廢棄，造成資源的極大浪費。加之黔產(chǎn)野生長裙竹蓀鮮品菌蓋、子實體、菌托3 部分的對比性研究尚未見諸報道，本實驗對黔產(chǎn)長裙竹蓀鮮品的菌蓋、子實體、菌托3部分石油醚成分進行比較研究，研究結(jié)果擬為尋找黔產(chǎn)長裙竹蓀菌蓋、菌托的利用價值、拓展黔產(chǎn)長裙竹蓀的合理利用提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

長裙竹蓀（Dictyophora indusiata）鮮品購于貴州安順某種植基地，菌種來源為當(dāng)?shù)匾吧N轉(zhuǎn)化的人工種植品種，經(jīng)本課題組湯洪敏教授鑒定為長裙竹蓀。石油醚（分析純，沸程60～90 ℃） 成都金山化學(xué)試劑有限公司。

1.2 儀器與設(shè)備

BM252C攪拌機 廣州美的精品電器制造有限公司；KQ-1000超聲波清洗器 昆山市超聲儀器有限公司；RE-52AA旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器 上海亞榮生化儀器廠；6890A-5975C氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀、HP-Innowax毛細管柱 安捷倫科技有限公司。

1.3 方法

1.3.1 提取

長裙竹蓀菌蓋、子實體、菌托各30 g，用攪拌器粉碎，用適量石油醚常溫浸提3 次后于超聲波提取器中進行超聲提取，減壓濃縮得石油醚提取物。

1.3.2 化學(xué)成分的分離與鑒定

用少量石油醚溶解所得石油醚提取物，用過濾用針筒抽取1 mL，置于進樣瓶中進樣，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析，通過NIST 08譜庫對個組分的質(zhì)譜數(shù)據(jù)進行檢索，確定各組分，含量用氣相色譜峰面積歸一化法計算。

1.3.3 氣相色譜條件

色譜柱HP-Innowax極性柱（30 m×0.32 mm，0.25?m），進樣口溫度240 ℃，柱箱溫度260 ℃，采用程序升溫：60 ℃保持2 min，以5 ℃/min升至150 ℃，保持4 min，以8 ℃/min升至240 ℃，保持30 min，柱流量2.0 mL/min，進樣量1.0 ?L，分流比10∶1。

1.3.4 質(zhì)譜條件

電子電離（electron ionization，EI）源，電子能量70 eV，離子源溫度250 ℃，四極桿溫度150 ℃，溶劑延遲3 min，質(zhì)量掃描范圍m/z 50～500。

2 結(jié)果與分析

圖1 長裙竹蓀子實體（A）、菌蓋（B）、菌托（C）3 部分石油醚提取物氣相色譜對比圖Fig.1 GC chromatograms of petroleum ether extracts from the three parts of Dictyophora indusiata

表 1 長裙竹蓀3 部分石油醚提取物化學(xué)成分鑒定表Table 1 Chemical compositions of petroleum ether extracts from the three parts of Dictyophora indusiata

續(xù)表1

表 2 長裙竹蓀3 部分石油醚提取物化學(xué)成分類別及其含量Table 2 Contents of different groups of compounds detected from petroleum ether extracts from the three parts of Dictyophora indusiata

從圖1、表1可知，黔產(chǎn)長裙竹蓀的石油醚提取物中，共有69 種成分被檢出；菌蓋、子實體、菌托3部分的石油醚提取物分別檢測出了36、46、31 種成分，各檢出量分別占其總量的92.13%、89.03%、94.06%。其中32 種成分從竹蓀屬中檢出。

根據(jù)表2所示，黔產(chǎn)長裙竹蓀3部分石油醚提取物中脂肪酸占檢出總量的比例分別為86.15%、 84.05%、86.42%；酯類所占比例分別為4.48%、1.74%、6.97%。

3 討論與結(jié)論

對黔產(chǎn)長裙竹蓀的菌蓋、子實體、菌托3 部分的石油醚提取物進行化學(xué)成分對比性研究。共檢出的70 種化學(xué)成分中有32 種從竹蓀屬中鑒定出來的物質(zhì)，尚未見其他文獻報道。從菌蓋中分離鑒定出38 種成分中，12 種從竹蓀屬中分離鑒定出來；從子實體中分離鑒定出46 種成分，其中17 種從竹蓀屬中分離鑒定出來；從菌托中分離鑒定出32 種成分，其中11 種從竹蓀屬中分離鑒定出來[7-11,14-20]，各檢出量分別占其總量的92.13%、89.03%、94.06%。黔產(chǎn)長裙竹蓀3部分石油醚提取物中脂肪酸占檢出總量的比例分別為：86.15%、84.05%、86.42%，其中不飽和脂肪酸分別占脂肪酸總檢出量的56.07%、65.84%、63.75%。不飽和脂肪酸，在人體內(nèi)不飽和脂肪酸，特別是全順式-9,12-十八碳二烯酸（亞油酸）可促進飽和脂肪酸及由其所衍生的脂類、膽甾醇等在血液中的運行，以減少沉積在血管壁上的可能性，達到防止動脈硬化的目的[37]。需要特別關(guān)注的是，從竹蓀屬的提取物中檢出了全順式-10,12-十六碳二烯醛，該成分在子實體的石油醚提取物中被檢出，據(jù)文獻[38]報道，全反式-10, 12-十六碳二烯醛是雌性棉斑實蛾的費洛蒙中的一種成分，且該成分對雄性棉斑實蛾有吸引作用，全順式-10, 12-十六碳二烯醛有待進一步研究；從竹蓀屬的提取物中檢出了全順式-9,12,15-十八碳三烯酸（α-亞麻酸），該成分在菌蓋的石油醚提取物中被檢出，百分比含量為0.41%，據(jù)文獻[39]報道，α-亞麻酸能有效降低高血脂小白鼠血清中的總膽固醇水平、甘油三酯和低密度脂蛋白膽固醇水平，提高高密度脂蛋白膽固醇水平，能使血漿致動脈硬化指數(shù)降低，對小白鼠的高血脂癥和動脈硬化有明顯的抑制作用。

黔產(chǎn)長裙竹蓀3 部分石油醚提取物的化學(xué)成分類別及其含量存在一定的差異，子實體的檢出化學(xué)成分多且豐度大，菌托檢出化學(xué)成分少且豐度小。

在提取物中，可能對長裙竹蓀菌蓋風(fēng)味有貢獻的有醛類、醇類、酯類、有機酸類、雜環(huán)化合物；可能對長裙竹蓀子實體風(fēng)味有貢獻的有醛類、醇類、酚類、酮類、酯類、有機酸類、雜環(huán)化合物；可能對長裙竹蓀菌托風(fēng)味有貢獻的有醛類、醇類、酯類、有機酸類（表1）。這些具有香氣的揮發(fā)性成分可能構(gòu)成了長裙竹蓀菌蓋、子實體、菌托的特殊風(fēng)味。本實驗首檢物種有12 種酯類化合物，它們對竹蓀風(fēng)味的形成等，有待進一步研究。

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Comparisons of Petroleum Ether Extracts of Three Parts of Dictyophora indusiata

LI Lu1,2, Lü Yu1, TANG Hong-min1,2,*
(1. College of Chemistry and Environmental Science, Guizhou Minzu University, Guiyang 550025, China; 2. Guizhou Institute of Ethnic Medicine, Guizhou Minzu University, Guiyang 550025, China)

Purpose: This study aimed to compare petroleum ether extracts of the pileus, carpophore and volva of Dictyophora indusiata. Methods: The volatile components of the pileus, carpophore and volva of Dictyophora indusiata were extracted with petroleum ether at room temperature (25–30 ℃), and identified by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). The GC column used was HP-Innowax. Results: A total of seventy components were identified from the three petroleum ether extracts of Dictyophora indusiata, among which, thirty-two are first identified from the genus Dictyophora. Thirty-six, forty-seven and thirty-one compounds were identified from the pileus, carpophore and volva, respectively, with fatty acids accounting for 86.15%, 84.03% and 86.42% of the total amounts of detectable compounds, respectively, and unsaturated fatty acid accounting for 56.00%, 65.79%, and 63.40% of the total amount of fatty acids, respectively. Conclusions: Z,Z-10, 12-hexadecadienal is detected from the pileus and carpophore of Dictyophora indusiata for the first time, and 9,12,15-octadecatrienoic acid, (Z,Z,Z) is detected from the pileus of Dictyophora indusiata for the first time.

Dictyophora indusiata; petroleum ether extract; gas chromatography-mass spectrometry

Q501

A

1002-6630（2014）06-0073-05

10.7506/spkx1002-6630-201406015

2013-06-17

國家自然科學(xué)基金地區(qū)科學(xué)基金項目（31160013）；貴州民族大學(xué)校科研基金項目（2013089）

黎璐（1989—），女，碩士研究生，研究方向為民族醫(yī)藥。E-mail：519264461@qq.com

*通信作者：湯洪敏（1969—），女，教授，博士，研究方向為生物化學(xué)與分子生物學(xué)。E-mail：tanghm@gzmu.edu.cn