王沖，鄭敏，王華，朱道飛，馮曉瓊

（1 昆明理工大學(xué)冶金與能源工程學(xué)院，云南 昆明 650093；2 云南銅業(yè)股份有限公司，云南 昆明 650093；3 東南大學(xué)能源與環(huán)境學(xué)院，江蘇 南京 210096）

自然界中的含銅礦物主要是原生硫化銅礦物，經(jīng)選礦后產(chǎn)出的銅精礦多數(shù)采用火法冶煉工藝。造锍熔煉-銅锍吹煉是處理硫化銅精礦最廣泛的工藝。現(xiàn)代造锍熔煉是在 1150～1250℃高溫下，使硫化銅精礦和熔劑在熔煉爐內(nèi)進(jìn)行熔煉，通過(guò)一系列的物理化學(xué)變化，主要包括高價(jià)硫化物的分解、硫化物氧化、造锍反應(yīng)（FeS+CuO—→FeO+Cu2S）和造渣反應(yīng)[2FeO+2SiO2—→(2FeO?SiO2)、3Fe3O4+FeS+5SiO2—→5(2FeO?SiO2)+SO2]，最終形成煙氣、銅锍和爐渣。銅锍是以 FeS-Cu2S為主。爐渣是以 鐵橄欖石（2FeO?SiO2、FeO?SiO）為主的氧化物 熔體。銅锍與爐渣互不相溶，且密度各異，從而 分離[1]。

然而，銅以機(jī)械夾帶和溶解的形式損失于爐渣中，造成火法煉銅中銅損失。一方面，受銅锍和熔渣密度、黏度及銅锍和熔渣表面張力和界面張力的影響，渣中約25%～75%的銅以銅锍或銅的硫化物微滴形式夾帶于渣中。另一方面，相比傳統(tǒng)的熔煉技術(shù)，現(xiàn)代造锍熔煉主要是強(qiáng)化熔煉法，即采用富氧或工業(yè)氧代替空氣為風(fēng)料，熔煉在強(qiáng)氧勢(shì)下進(jìn)行，銅锍品位高，不利于銅與渣的平衡反應(yīng)，即不利于造锍反應(yīng)(Cu2O+FeS—→FeO+Cu2S)向著生成銅锍的方向進(jìn)行；同時(shí)，爐渣中氧勢(shì)高，渣含F(xiàn)eO低，而含 Fe3O4高。Fe3O4量較多時(shí)，會(huì)使?fàn)t渣熔點(diǎn)升高，相對(duì)密度增大，惡化渣與锍的沉清分離。Cu在FeO中的溶解度很小，而在Fe3O4中的溶解度隨著氧壓的升高而大大提高[1]。因此，現(xiàn)代造锍熔煉渣含銅高，高達(dá) 0.8%～25%，是傳統(tǒng)造锍法渣含銅（0.2%～0.5%）的4倍以上，隨爐渣損失的銅量相當(dāng)大。從廢渣中再回收銅，是火法煉銅流程中不可缺少的工序之一，是降低銅生產(chǎn)成本的重要途徑之一[1-3]。

傳統(tǒng)的銅渣貧化工藝是以重力沉降為基礎(chǔ)，在電熱貧化爐中進(jìn)行。澳大利亞超達(dá)銅業(yè)冶煉廠將熱力學(xué)模型和黏度模型應(yīng)用于生產(chǎn)中，并采用控制渣層厚度、撇渣和排放周期、最長(zhǎng)沉淀時(shí)間和撇渣速度四個(gè)關(guān)鍵績(jī)效指標(biāo)，將爐渣中的銅損從 2007年的3.1%降到了2009年的0.76%[4]。此外，攪拌條件和熔劑添加劑也影響銅锍的沉降[5]。減低渣黏度非常有利于銅锍液滴沉降，因此降低渣含銅最根本的方法是降低爐渣中Fe3O4含量[5-6]。不單獨(dú)添加還原劑的情況下，F(xiàn)e3O4的還原是依靠FeS還原劑在高溫下實(shí)現(xiàn)的[3Fe3O4+FeS—→10FeO+SO2、3Fe3O4+FeS+5SiO2—→5(FeO?SiO2)+SO2]。通常，在添加碳（煤、焦炭）等還原劑條件下，由于碳密度小，漂浮在熔池表面，碳與熔池渣中Fe3O4（固-液）的接觸效率低[6-8]；而采用CO作為還原劑，則會(huì)增加成本。智利的銅冶煉廠采用固體碳高溫直接還原方法來(lái)處理銅渣，獲得了Fe-Cu-C合金（含有貴金屬）及惰性渣（金屬含量低），但是氣體產(chǎn)物中CO含量較高[9]。

本文作者提出柴油在 N2存在條件下還原銅渣中磁性鐵（Fe3O4）以回收銅锍技術(shù)：高溫高壓下柴油在 N2存在條件下發(fā)生裂解，產(chǎn)生的裂解氣快速膨脹，在熔體內(nèi)形成巨大氣-液接觸面積，對(duì)貧化爐反應(yīng)器內(nèi)的爐渣形成強(qiáng)烈攪拌，使熔渣中锍粒互相碰撞聚合的機(jī)會(huì)增多，促進(jìn)锍粒沉降。同時(shí)，柴油裂解氣與渣中 Fe3O4發(fā)生氣-液反應(yīng)，F(xiàn)e3O4被還原成 FeO，從而改善銅渣中渣-锍分離性能。并且，基于吉布斯自由能原理，建立 N2存在條件下柴油還原Fe3O4反應(yīng)的模型，探討了反應(yīng)溫度、N2加入量、柴油與銅渣比（油渣比）對(duì)Fe3O4還原反應(yīng)的影響，為今后開(kāi)展 N2存在條件下柴油火法貧化銅渣回收銅锍試驗(yàn)提供理論依據(jù)。

1 N2存在條件下柴油火法貧化銅渣回收銅技術(shù)

在現(xiàn)有火法貧化銅渣技術(shù)路線的基礎(chǔ)上[6]，提出N2存在條件下柴油還原銅渣中Fe3O4以回收銅锍路線，如圖1所示。經(jīng)造锍熔煉-銅锍吹煉產(chǎn)生的高溫液態(tài)含銅爐渣進(jìn)入貧化爐后，向爐渣層噴入高壓柴油和 N2的混合氣，與液態(tài)爐渣混合，發(fā)生強(qiáng)烈的熱量和質(zhì)量交換，使得剛進(jìn)入床內(nèi)的柴油及N2瞬間加熱到床內(nèi)溫度，柴油發(fā)生裂解，生成的裂解氣及 N2快速體積膨脹，對(duì)熔池進(jìn)行強(qiáng)烈的攪拌，使液態(tài)銅渣與柴油氣混合充分；在熔體爐渣被攪拌的情況下，柴油裂解氣，如CH4、H2等與銅渣充分發(fā)生氧化還原反應(yīng)，F(xiàn)e3O4被還原成 FeO，從而減少了因銅锍溶解于Fe3O4渣而導(dǎo)致的銅損失。通過(guò)復(fù)雜的物理化學(xué)變化，改善銅锍滴在爐渣中的沉降條件和溶解度，從而回收銅锍，降低渣含銅量。

圖1 柴油在N2存在條件下火法貧化銅渣回收銅锍示意圖

2 N2存在條件下柴油還原渣中Fe3O4反應(yīng)模型

Aspen Plus 軟件是一種通用的過(guò)程模擬優(yōu)化和設(shè)計(jì)軟件，能對(duì)火法冶金和濕法冶金過(guò)程進(jìn)行平衡分析，計(jì)算結(jié)果準(zhǔn)確可靠[10-12]。Aspen Plus 中的RGibbs反應(yīng)器，是以化學(xué)平衡為基礎(chǔ)的反應(yīng)器，通過(guò)吉布斯自由能最小化原理來(lái)確定產(chǎn)品組成。可模擬單相氣相或液相化學(xué)平衡、不帶化學(xué)反應(yīng)的相平衡、帶固體溶液相或化學(xué)平衡及同時(shí)具有相平衡和化學(xué)平衡[12]。

銅渣主要成分為鐵橄欖石（2FeO?SiO2和FeO?SiO2）、Fe3O4以及銅锍（FeS-Cu2S）。進(jìn)入貧化爐的熔渣為高溫真實(shí)溶液，溶液中組分的濃度要用有效濃度（活度）來(lái)表示。然而，不同于一般的溶液，火法冶金還有其他特性：多種固相和氣相同時(shí)出現(xiàn)、同時(shí)發(fā)生相平衡和化學(xué)平衡、出現(xiàn)多種晶體的混合物或出現(xiàn)多種固熔體。因此，采用包含固體的液-液-氣相平衡方程來(lái)計(jì)算相平衡。對(duì)于柴油在N2存在條件下還原銅渣中Fe3O4反應(yīng)，假設(shè)貧化爐穩(wěn)定運(yùn)行且其中發(fā)生的反應(yīng)都能達(dá)到化學(xué)平衡，反應(yīng)器內(nèi)均不考慮壓力損失。

2.1 主要反應(yīng)

（1）柴油裂解

柴油高溫裂解，生成小分子的碳?xì)浠衔铮ò–1～C17烷烴和烯烴）、氫氣H2和殘?zhí)緾。

（2）柴油裂解氣還原Fe3O4的反應(yīng)

柴油裂解氣，如CH4、C2H4、H2、C等與爐渣中的Fe3O4發(fā)生以下7個(gè)反應(yīng)。

（3）氮化合物的生成以及氮化合物還原Fe3O4的反應(yīng)

N2存在條件下柴油還原Fe3O4過(guò)程中可能生成中間產(chǎn)物NO、NO2和N2O。其中，NO和N2O中的 N元素處于中間價(jià)態(tài)，NO不但可能具有還原性，還可能具有氧化性；而NO2只有氧化性。在這過(guò)程中可能發(fā)生的反應(yīng)有如下8個(gè)。

2.2 模擬計(jì)算參數(shù)

（1）柴油和N2加入量

主要對(duì)柴油在N2存在條件下還原銅渣中Fe3O4反應(yīng)展開(kāi)模擬研究，為進(jìn)一步的試驗(yàn)研究、生產(chǎn)實(shí)踐和工藝優(yōu)化提供理論依據(jù)。柴油是由不同的碳?xì)浠衔锘旌辖M成。它的主要成分是含9到18個(gè)碳原子的鏈烷、環(huán)烷或芳烴。為簡(jiǎn)化計(jì)算，本模擬計(jì)算中假設(shè)柴油的成分如表1所示。模擬中假設(shè)柴油用量為1800L/d，柴油密度0.80kg/L。N2的加入量主要在720m3/d，并在480～960m3/d范圍變化。

（2）爐渣成分

不同冶煉工藝產(chǎn)生的銅渣的礦物組成不盡相同，但一般都包括鐵橄欖石（2FeO?SiO2）、磁鐵礦（Fe3O4）和銅锍（Cu2S-FeS）等幾個(gè)主要組分。模擬爐渣為云南銅業(yè)股份有限公司艾薩爐爐渣和轉(zhuǎn)爐爐渣的混合物，質(zhì)量比為 15∶1。銅渣中主要組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)見(jiàn)表1，模擬用柴油成分表2和表3。

成分 摩爾分?jǐn)?shù)/% C13H24 20 C12H24 30 C12H22 30 C11H22 20

（3）主要入口參數(shù)及運(yùn)行條件

模擬過(guò)程物流主要入口參數(shù)及運(yùn)行條件設(shè)定為：環(huán)境溫度 25℃；采用云南省昆明市的大氣壓力為環(huán)境壓力，相對(duì)海平面，海拔每增加12m，壓力下降133Pa，依據(jù)昆明市平均海拔，環(huán)境壓力約為80267Pa；柴油在環(huán)境溫度下通過(guò)泵（0.2MPa）送入，體積流量 1800L/d柴油，質(zhì)量流量為1512kg/d；N2在環(huán)境溫度下送入，加入量分別為480m3/d、 600m3/d、 720m3/d、 840m3/d 和960m3/d；進(jìn)入貧化爐的爐渣溫度 1200℃，柴油加入量（L）與爐渣質(zhì)量（t）之比在0.5～2.9L/t變化。貧化爐反應(yīng)器壓力為 80167Pa，反應(yīng)器操作溫度分別為1220℃、1240℃、1260℃和1280℃。

表1 模擬用柴油成分

表2 艾薩爐爐渣主要組成

表3 轉(zhuǎn)爐爐渣主要成分

3 計(jì)算結(jié)果及分析

3.1 N2存在條件下柴油裂解反應(yīng)分析

對(duì)于 N2存在條件下柴油還原 Fe3O4的反應(yīng)過(guò)程，柴油裂解產(chǎn)物的種類、數(shù)量、產(chǎn)氣體積等將影響后續(xù)的Fe3O4還原反應(yīng)過(guò)程。因此，首先考察柴油在 N2存在條件下的裂解反應(yīng)?；诩妓棺杂赡茉碚归_(kāi)模擬計(jì)算，柴油在 N2氣氛下裂解產(chǎn)物按如下考慮：表1所列的碳?xì)浠衔?、C1～C17烷烴、C2～C17烯烴、C、H2和殘余N2。

3.1.1 反應(yīng)溫度對(duì)N2存在條件下柴油裂解的影響

圖2和圖3給出不同反應(yīng)溫度下柴油在N2存在條件下的裂解產(chǎn)物分布、氣體產(chǎn)物體積和熱量平衡關(guān)系。固定柴油加入量1800L/d，N2加入量720m3/d條件下，溫度在1200～1280℃，柴油裂解充分。裂解產(chǎn)物主要是 C、H2、少量 CH4以及極少量 C2H4、C2H6、C3H8、C3H6。H2具有較強(qiáng)的還原性，有利于將Fe3O4還原成FeO。反應(yīng)溫度增加，CH4進(jìn)一步發(fā)生熱分解，生成C和H2，但幅度很小。最終，裂解產(chǎn)物摩爾分?jǐn)?shù)隨反應(yīng)溫度變化很小。

考慮柴油的氣體裂解產(chǎn)物和溫度對(duì)氣體體積的影響，反應(yīng)中氣體體積比入口氣體體積增大了28.3～29.9倍，這將有利于在熔體內(nèi)產(chǎn)生巨大熔渣與柴油裂解氣（氣-液）接觸面，從而有利于熔渣中锍粒互相碰撞聚合和锍粒沉降。另外，為維持反應(yīng)器溫度，柴油裂解過(guò)程需要從外界吸收熱量。如圖3所示，隨反應(yīng)溫度的增加，所需的外界供熱量也呈線性單調(diào)增加，增幅為9598.8kJ/(℃·d)。

3.1.2 N2加入量對(duì)柴油裂解的影響

固定柴油加入量1800L/d，反應(yīng)溫度1240℃，改變N2加入量。圖4和圖5為不同N2加入量柴油裂解產(chǎn)物分布、氣體產(chǎn)物體積和熱量平衡關(guān)系。裂解產(chǎn)物主要是C、H2、少量CH4以及極少量C2H4、C2H6、C3H8、C3H6。與反應(yīng)溫度的影響相同，N2加入量增加，CH4熱分解程度略有提高，但幅度很小。最終，裂解產(chǎn)物摩爾分?jǐn)?shù)隨 N2加入量的增加基本保持不變。

提高 N2加入量，反應(yīng)中氣體體積呈線性增加，從19266.9m3/d提高到22633.0m3/d。反應(yīng)中氣體體積比入口氣體體積增大了26.8～31.4倍，氣體對(duì)熔體的攪動(dòng)作用提高。此外，為維持反應(yīng)器溫度所需的外界供熱量隨 N2加入量線性增加，增幅為1304.5kJ/(m3·d)。

3.2 柴油在N2存在條件下還原渣中Fe3O4反應(yīng)分析

N2存在條件下柴油火法貧化爐渣的化學(xué)反應(yīng)原理是通過(guò)柴油在 N2存在條件下的裂解產(chǎn)物將銅渣中Fe3O4還原成FeO，從而改善渣與锍的沉清分離。為了便于與 N2存在條件下柴油裂解反應(yīng)過(guò)程對(duì)比，本節(jié)模擬計(jì)算中，固定柴油加入量1800L/d，反應(yīng)溫度 1240℃。并定義反應(yīng)器入口處柴油體積與銅渣質(zhì)量之比為油渣比，單位為 L/t?；诩妓棺杂赡茉?，圍繞Fe3O4還原反應(yīng)，對(duì)柴油在N2存在條件下還原渣中Fe3O4反應(yīng)展開(kāi)模擬計(jì)算中，氣體產(chǎn)物考慮：CH4、C2H6、C3H8、C2H4、C3H6、C4H8、H2、N2、S、CO、CO2、H2O、SO2、H2S、O2、NO、N2O和 NO2。固體產(chǎn)物考慮：Fe3O4、FeO、Fe、FeS2、FeS、Cu2O、CuO、Cu2S、CuS、Cu、C、FeSiO3、Fe2SiO4、Al2O3、CaO、MgO、SiO2、As、CaFe(SiO3)2、CaFeSiO4、CaFe2O4、FeAl2O4、MgFe2O4、PbO和ZnO。此外，假設(shè)銅渣中銅锍Cu2S-FeS未參與反應(yīng)。

圖2 反應(yīng)溫度對(duì)N2存在條件下柴油裂解產(chǎn)物組成的影響

圖3 為維持反應(yīng)溫度，不同反應(yīng)溫度下柴油裂解過(guò)程中從外界吸收的熱量Q

圖4 N2加入量對(duì)柴油裂解產(chǎn)物組成的影響

圖5 為維持反應(yīng)溫度，不同N2加入量下柴油裂解過(guò)程中從外界吸收的熱量Q

圖6 油渣比對(duì)N2存在條件下柴油還原銅渣的氣體產(chǎn)物分布及Fe3O4還原率的影響

圖7 油渣比對(duì)N2存在條件下柴油還原銅渣的固體產(chǎn)物分布的影響

圖6和圖7給出了油渣比在0.5～2.9L/t變化時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)物分布、氣體體積、Fe3O4還原率和熱量平衡關(guān)系。模擬結(jié)果表明，銅渣中 Fe3O4被還原成FeO，不會(huì)被過(guò)度還原成Fe；而柴油裂解生成的C也全部被氧化成CO2及CO。當(dāng)油渣比低于2.7L/t，具備還原能力的柴油裂解氣相對(duì)Fe3O4不足，銅渣中的Fe3O4部分被還原成FeO；而柴油裂解產(chǎn)物主要都轉(zhuǎn)化成了CO2和H2O以及少量CO，無(wú)C和H2殘留。增加油渣比（≤2.7L/t），氣體產(chǎn)物組分基本保持不變。這是因?yàn)椋?1220～1280℃時(shí)，F(xiàn)e3O4與 H2、C、C2H4、CH4的反應(yīng)平衡常數(shù)都比較大，反應(yīng)程度高，如圖8所示。因此，當(dāng)油渣比在0.3～2.7L/t變化時(shí)，F(xiàn)e3O4相對(duì)柴油裂解產(chǎn)物過(guò)量，F(xiàn)e3O4還原成FeO的反應(yīng)程度單調(diào)提高，F(xiàn)e3O4和FeO摩爾分?jǐn)?shù)隨油渣比成相反趨勢(shì)變化；而柴油裂解產(chǎn)物基本上都完全被氧化成CO2和H2O。進(jìn)一步增加油渣比（≥2.7L/t），銅渣中Fe3O4全部被還原成FeO；而柴油裂解產(chǎn)物發(fā)生部分氧化，不僅生成CO2和H2O，而且還釋放出H2和CO，且CO2和H2O與H2和CO的摩爾分?jǐn)?shù)隨油渣比增加呈相反趨勢(shì)變化，如圖6所示。

圖8 Fe3O4還原反應(yīng)平衡常數(shù)

此外，柴油裂解產(chǎn)物還與銅渣中Cu2S反應(yīng)，部分Cu2S被還原成 Cu，同時(shí)釋放出 SO2和少量的H2S。銅渣中的 Fe2SiO3不穩(wěn)定，完全分解成 FeO和 SiO2。并且，熔融銅渣之間還會(huì)發(fā)生一系列復(fù)雜反應(yīng)。部分FeO（Fe3O4還原產(chǎn)物和Fe2SiO3分解產(chǎn)物）與銅渣中 CaO 和 A l2O3反應(yīng)，生成CaFe(SiO3)2和 FeAl2O4，但無(wú) CaFeSiO4、CaFe2O4和 MgFe2O4生成。N2未參與反應(yīng)，產(chǎn)物氣中無(wú)NO、N2O和NO2生成。銅渣中SiO2、As、MgO、PbO和ZnO未參與反應(yīng)。主要反應(yīng)式如下。

圖7 為維持反應(yīng)溫度，N2存在條件下柴油還原銅渣過(guò)程中從外界吸收的熱量Q

因此，氣體產(chǎn)物主要為CO2、H2O、SO2、CO、殘余N2和少量H2、H2S。而固體產(chǎn)物主要為FeO、SiO2、CaFe(SiO3)2、FeAl2O4和殘余 FeO-Cu2S、Cu2S、Fe3O4、As、MgO、PbO、ZnO。

N2存在條件下柴油還原銅渣反應(yīng)是一個(gè)復(fù)雜的吸熱過(guò)程。如圖9所示，油渣比增加，為維持反應(yīng)溫度，所需的外界熱量單調(diào)減少，且當(dāng)油渣比超過(guò)1L/t，降幅趨緩。因此，在實(shí)際的生產(chǎn)過(guò)程中，為便于調(diào)控反應(yīng)器溫度，油渣比不宜低于1L/t。

4 結(jié) 論

在反應(yīng)溫度1220～1280℃，反應(yīng)壓力80167Pa，N2加入量480～960m3/d，柴油加入量1800L/h，油渣比0.5～2.9L/t條件下，有以下結(jié)果。

（1）柴油發(fā)生裂解，主要生成了C和H2；同時(shí)，反應(yīng)中氣體體積發(fā)生膨脹，并對(duì)銅渣熔體進(jìn)行攪拌。提高反應(yīng)溫度和 N2加入量，CH4分解程度略有增加，但裂解產(chǎn)物摩爾分?jǐn)?shù)基本保持不變。反應(yīng)中氣體體積隨反應(yīng)溫度和 N2加入量呈線性增加。柴油裂解過(guò)程是吸熱反應(yīng)，所需的外界供熱量隨反應(yīng)溫度和N2加入量增加呈線性單調(diào)增加。

（2）Fe3O4與柴油裂解產(chǎn)物的反應(yīng)平衡常數(shù)大，反應(yīng)程度高。銅渣中Fe3O4被還原成FeO，柴油裂解產(chǎn)物主要轉(zhuǎn)化成CO2、H2O和少量CO。柴油裂解產(chǎn)物還與銅渣中Cu2S反應(yīng)，部分Cu2S被還原成Cu，同時(shí)釋放出SO2和少量的H2S。此外，銅渣中Fe2SiO3分解成FeO和SiO2。FeO還會(huì)與CaO和Al2O3反應(yīng)，生成CaFe(SiO3)2和FeAl2O4。N2未參與反應(yīng)，產(chǎn)物氣中無(wú)NO、N2O和NO2生成。油渣比增加，F(xiàn)e3O4還原率呈線性增加，但由于Fe3O4相對(duì)柴油裂解產(chǎn)物過(guò)量，氣體產(chǎn)物組分基本保持不變。N2存在條件下柴油還原銅渣反應(yīng)是吸熱過(guò)程。為維持反應(yīng)溫度，柴油還原Fe3O4反應(yīng)過(guò)程所需的外界供熱量隨油渣比單調(diào)減少，且當(dāng)油渣比超過(guò)1L/t，降幅趨緩。

[1] 賀家齊，朱祖澤.現(xiàn)代銅冶金學(xué)[M].北京：科學(xué)出版社，2003.

[2] 黃自力，李倩，李密，等.高溫貧化-浮選法從煉銅水淬渣中回收銅[J].礦產(chǎn)綜合利用， 2009（2）：37-40.

[3] 劉綱，朱榮.當(dāng)前我國(guó)銅渣資源利用現(xiàn)狀研究[J].礦冶，2008（3）：59-63.

[4] Tan P.Modeling and control of copper loss in smelting slag[J].Jom.，2011，63（12）：51-57.

[5] Zander M，F(xiàn)riedrich B.Improving copper recovery from production slags by advanced stirring methods[C]//Proceedings of EMC 2011.Hamburg，Germany，2011：181-196.

[6] 張邦琪，史誼峰.艾薩爐渣和轉(zhuǎn)爐渣混合貧化機(jī)理的探討[J].中國(guó)有色冶金， 2005（5）：24-28.

[7] 趙凱，程相利，齊淵洪，等.配碳還原回收銅渣中鐵、銅的影響因素探討[J].環(huán)境工程， 2012，30（2）：76-78.

[8] 于慶波，王輝堯，李朋，等.高爐熔渣中煤-CO2氣化反應(yīng)性的實(shí)驗(yàn)研究[J].東北大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版， 2013，34（6）：840-844.

[9] 譚春梅，譯.智利銅渣還原：一個(gè)廢物管理項(xiàng)目的案例[J].中國(guó)有色冶金，2011（6）：1-5.

[10] 藍(lán)德均.化工流程模擬軟件Aspen Plus在濕法冶金學(xué)教學(xué)中的應(yīng)用[J].廣東化工， 2011（10）：185-186.

[11] Aspen Technology Company.Aspen Physical Property System[M].Cambridge，MA，USA：Aspen Technology Inc，2001.

[12] Aspen Technology Company.Aspen Plus User Guide[M].Cambridge，MA，USA：Aspen Technology Inc，2003.