郭瑛GUO Ying
(吉林燃料乙醇有限公司,吉林 132101)
(Jilin Fuel Alcohol Company Limited,Jilin 132101,China)
隨著乙醇汽油在全國各地的推廣,燃料乙醇的產(chǎn)量一路飆升,由此引發(fā)了糧食乙醇路線面臨和民眾爭食的問題。生物燃料的發(fā)展從之前的“糧源”轉(zhuǎn)變?yōu)椤胺羌Z”,這樣的轉(zhuǎn)變不僅是大勢所趨,而且也已經(jīng)是迫在眉睫了。而進(jìn)行非糧材料制備燃料乙醇主要的原料有秸稈、甘薯、落葉等作物和邊角余料。進(jìn)行非糧材料制備燃料乙醇的研究對我國的能源安全、促進(jìn)農(nóng)村經(jīng)濟(jì)發(fā)展等有著其重要發(fā)展意義。
由于我國糧食供需仍然存在相對緊張的狀態(tài),所以國家重點(diǎn)支持薯類、秸稈纖維資源等作為非糧材料制備燃料乙醇的主要原料??梢灾圃煲掖嫉姆羌Z材料主要有兩大種類:一類是木制纖維類,包括農(nóng)業(yè)廢棄物、工業(yè)廢棄物、林業(yè)廢棄物、生活垃圾;另一類是薯類,包括馬鈴薯、甘薯等。比如木質(zhì)纖維類當(dāng)中的玉米秸稈作為潛力巨大的生物原料,其被使用的狀況還是相對較少的。如果直接將其進(jìn)行燃燒,不僅使用率較低,而且會造成一些污染和浪費(fèi)。如果將其轉(zhuǎn)化成氣體或者液體燃料,不僅可以大大提高使用率,而且可以優(yōu)化我國現(xiàn)有的能源結(jié)構(gòu),減少污染。所以玉米秸稈等纖維質(zhì)的原料在非糧材料制備燃料乙醇當(dāng)中具有巨大的發(fā)展前景。比如薯類制造乙醇,我國的紅薯種植面積廣泛,產(chǎn)量更是占全世界總產(chǎn)量的80%。紅薯容易種植抗旱性好,耐貧瘠。而且新鮮塊根當(dāng)中的淀粉含量可高達(dá)20%,氮源豐富,非常適合作為燃料乙醇的生產(chǎn)原料。
乙醇生產(chǎn)主要是以發(fā)酵法為主。依據(jù)不同的原材料有可以分為淀粉質(zhì)原料生產(chǎn)、糖質(zhì)原料生產(chǎn)、纖維素原料生產(chǎn)等。其中作為我國乙醇生產(chǎn)最主要方法的淀粉質(zhì)原料生產(chǎn),其工藝已經(jīng)十分成熟了。先將原料經(jīng)過粉碎然后使用高溫蒸煮的方式進(jìn)行處理,最后進(jìn)行糖化發(fā)酵就可以通過蒸餾得到成品乙醇,再進(jìn)行脫水之后就得到了無水乙醇。而這種制備方式消耗的能量較多,為了降低成本還需要在工藝方面進(jìn)一步完善和創(chuàng)新。以下是玉米作為原料的乙醇生產(chǎn)工藝:第一步是進(jìn)行蒸煮。先將混有液化酶的玉米漿使用蒸汽直接進(jìn)行噴射加熱,其中蒸汽的壓力是0.5MPa左右。在完成了糊化、液化之后再進(jìn)入到保溫罐當(dāng)中。在溫度85-90℃下保溫四十五分鐘。當(dāng)液化到達(dá)終點(diǎn)之后還需要做滅酶處理,升溫到100℃并且保持十分鐘,最后再降溫,供糖化工段使用。第二步是糖化階段。糖化酶的性質(zhì)決定了糖化需要的溫度和pH 值,如果采用曲美制糖化酶制劑,它的溫度通常保持在60℃,pH 值是4.0-4.5。需要的糖化時(shí)間通常是30-40 分鐘。第三步是酒母階段。直接將具有耐高溫特性的干酵母放入大酒母罐當(dāng)中培養(yǎng)。先將培養(yǎng)好的酒母劃分出約的量,然后將這的量接種到發(fā)酵罐中進(jìn)行培養(yǎng)。余下的部分繼續(xù)培養(yǎng),并且需要再次添加糖化醪。按照以上的方式進(jìn)行重復(fù)操作,當(dāng)發(fā)現(xiàn)酒母質(zhì)量呈現(xiàn)下降趨勢之時(shí),可以繼續(xù)往里面加入干酵母。第四步是發(fā)酵工段。使用耐高溫的活性干酵母,主發(fā)酵溫度可以達(dá)到40℃,比常規(guī)的發(fā)酵溫度高出6℃,這種方式不僅可以有效的降低成本而且熟醪的酒精含量超過10%。第五步,蒸餾和精餾工段??梢允褂梦逅顗赫麴s技術(shù),這種技術(shù)可以生產(chǎn)使用優(yōu)質(zhì)酒精,能夠節(jié)約蒸汽提高經(jīng)濟(jì)效益。
3.1 秸稈類 近幾年以來在使用秸稈制造乙醇的預(yù)處理技術(shù)不斷的改進(jìn)和完善,對于乙醇的制取率也是越來越高。比如馮瑋主要分析了使用秸稈作為原料,在進(jìn)行燃料乙醇制造的時(shí)候所存在的問題,以及面向未來的發(fā)展方向。對于工藝流程他進(jìn)行了十分系統(tǒng)的論述,并且針對各個工藝存在的優(yōu)缺點(diǎn)進(jìn)行了分析。呂偉民選擇使用稀硫酸對秸稈進(jìn)行了處理,在處理了兩分鐘之后,又選擇利用了綠色木霉纖維素酶進(jìn)行水解。最后再通過畢赤酵母的作用,最終得到的乙醇生產(chǎn)率在原來的基礎(chǔ)之上大大提高,甚至高達(dá)86%,其濃度更是超過一般乙醇許多。
3.2 薯類制造乙醇 靳艷玲使用了新鮮的甘薯作為原材料制造乙醇,并且對影響乙醇發(fā)酵的一些因素做了相關(guān)探討,比如維生素、無機(jī)鹽、糖濃度等方面。通過探索最終得到了對于發(fā)酵培養(yǎng)基方面的最佳配方。她確認(rèn)的最佳發(fā)酵促進(jìn)劑是B,其濃度達(dá)到了每千克當(dāng)中含有1.20g,使用這種促進(jìn)劑就不再需要像傳統(tǒng)方式一樣添加其他東西,它的初糖濃度已經(jīng)達(dá)到了每千克當(dāng)中含有270g。在各方面的條件都保持在最好的狀態(tài)之時(shí),經(jīng)過二十八小時(shí)的時(shí)間,每千克當(dāng)中可以生產(chǎn)出132.86g 的乙醇,發(fā)酵率高達(dá)91.44%。李繼德選擇將木薯作為原材料,通過實(shí)驗(yàn)他得出了以下結(jié)論:如果將風(fēng)量控制到一定的程度,則粉塵的飛揚(yáng)就會減少,相應(yīng)的淀粉的損失也跟著減少;進(jìn)行預(yù)煮之時(shí)溫度最好控制在五十五度左右,進(jìn)行蒸煮的溫度則需要保持在一百三十五度左右。糊化時(shí)間要超過十八分鐘;糖化的溫度是58-60℃;使用酶的量是140-150U/g 料,糖化時(shí)間需要40-50 分鐘;對于干酵母的培養(yǎng)可以選擇使用兩級方式,將大小酒母進(jìn)行分別培養(yǎng),其中芽生率保持在22%左右,細(xì)胞的數(shù)量是1.2 億/mL 左右;發(fā)酵的頂溫需要保持在36℃左右。經(jīng)過了50 個小時(shí)左右的時(shí)間,制造出來的乙醇質(zhì)量上佳,已經(jīng)達(dá)到了國際標(biāo)準(zhǔn),原料的出酒率高達(dá)36.02%。
3.3 甘蔗渣 和玉米、木薯等淀粉質(zhì)原料制造燃料乙醇不同,甘蔗渣的成本較低,綜合利用的潛力也非常巨大。其中藍(lán)艷華對于甘蔗渣的使用做了具體研究,研究當(dāng)中主要針對甘蔗渣的特點(diǎn)以及組成方面的問題。并且也提出了甘蔗渣的預(yù)處理辦法。通過研究她認(rèn)為甘蔗渣作為原材料進(jìn)行乙醇制造具有巨大的優(yōu)勢。俞智明也對類似甘蔗渣的粗纖維進(jìn)行燃料乙醇制造的方式,并且對于制造的四大工藝進(jìn)行了詳細(xì)的分析。他認(rèn)為使用甘蔗渣一類的粗纖維進(jìn)行乙醇制造,不僅原料相當(dāng)豐富,而且成品的用途十分廣泛。他的研究也為之后制造非糧乙醇奠定了基礎(chǔ),尤其是針對使用低成本的原料進(jìn)行制造這個方面。
首先在預(yù)處理技術(shù)之上,2002年美國Rogers 教授進(jìn)行了離子液體的研究,他提出當(dāng)離子液體達(dá)到了100 攝氏度左右之時(shí),其就具有了溶解纖維素的能力,之后又出現(xiàn)了常溫下溶解纖維素的研究成果。其次是在水解之上,以Arkenol 公司為代表,選擇使用了濃硫酸進(jìn)行水解。此種水解工藝主要是通過利用兩級濃硫酸對生物質(zhì)原料進(jìn)行水解,進(jìn)行水解之后就會得到酸糖混合液,再將這種混合液通過離子排斥法最終分成凈化糖液以及酸液。并且排斥得到酸液還能夠繼續(xù)進(jìn)行回收利用。然后是發(fā)酵工藝,Brooks 通過對酵母的篩選,最終選定Saccharomyce cerevisiae R-8 酵母。此種酵母乙醇生產(chǎn)率已經(jīng)高達(dá)40%,而且耐受性也達(dá)到了10%左右。但由于此種酵母對于溫度較為敏感,所以在耐受力方面的研究還需要進(jìn)一步加強(qiáng)。
綜上所述隨著我國面臨能源轉(zhuǎn)型這一個大的契機(jī),我國的非糧材料制備燃料乙醇的發(fā)展前景將會十分的廣闊。但由于我國在這個方面的研究還并不是非常充分,還存在不少的問題,因此需要相關(guān)產(chǎn)業(yè)不斷的發(fā)現(xiàn)問題解決問題,提高非糧材料制備燃料乙醇的技術(shù),優(yōu)化工藝,突破現(xiàn)有的弱點(diǎn)和缺陷。而國家方面也需要為其提供一些政策之上的便利,科研方面也需要幫助相關(guān)產(chǎn)業(yè)進(jìn)行突破,保障我國的非糧材料制備燃料乙醇不斷的進(jìn)步和發(fā)展。
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