陽衛(wèi)軍　屈曉娟　朱利軍

摘要：采用兩礦酸溶法，將湖南某低品位軟錳礦與硫鐵礦和濃硫酸共同浸出，得到含鐵量高的硫酸錳溶液.對其中Fe雜質(zhì)的深度凈化方法及條件進行了研究.通過對中和水解法、部分水解針鐵礦法、黃銨鐵礬法、黃銨鐵礬針鐵礦聯(lián)合法等方法進行了深入比較，得出采用黃銨鐵礬針鐵礦聯(lián)合法是最適合該溶液的除鐵方法.反應(yīng)溫度為90 ℃，時間為1 h時，采用該法除鐵率達到99.96%，而且錳的損失率低，鐵渣量少，過濾容易.鐵的深度去除為制備高純硫酸錳溶液打下了良好的基礎(chǔ).

關(guān)鍵詞：軟錳礦；浸出；除鐵；針鐵礦法；黃銨鐵礬法

中圖分類號：O611.4 文獻標識碼：A

我國的錳礦資源多而不富，累計探明的儲量約為5.66 億噸，居世界第三位.但錳礦的平均錳品位僅為21%，富礦僅占全國總儲量的6.4%[1-2].隨著多年的開采，我國高品位的錳礦日趨枯竭.湖南省的錳礦儲量位居全國前列，但以低品位的居多.如湖南的永州地區(qū)蘊藏有豐富的低品位軟錳礦，由于品位低、雜質(zhì)含量高，一直沒有找到經(jīng)濟可行的利用方法.近年有研究表明，采用濕化學(xué)法從中提取錳化合物，是一條經(jīng)濟可行的辦法.但至今，在所開發(fā)的濕化學(xué)法處理工藝中，還存在著一些技術(shù)難題，如在浸出液中一些雜質(zhì)離子難以深度去除，一方面使得制備出的錳化合物純度偏低，難以應(yīng)用到高端的軟磁或電池行業(yè)中去；另一方面，也使得濕化學(xué)法的浸出液——硫酸錳溶液難以應(yīng)用于錳電解工業(yè)過程.因此，雜質(zhì)離子的深度去除是濕化學(xué)法處理工藝實現(xiàn)工業(yè)化的關(guān)鍵問題.濕化學(xué)法處理低品位軟錳礦，一般采用硫酸還原浸出，得到主要組成為硫酸錳的浸出液.為了得到合格高純的硫酸錳溶液，鐵作為浸出液中主要的、也是最有害的雜質(zhì)，必須首先將其深度去除.

根據(jù)文獻報道，溶液中去除鐵離子的方法有多種[3-6].本文分別采用中和水解法、部分水解針鐵礦法、黃銨鐵礬等幾種方法，對產(chǎn)自湖南永州的低品位錳礦浸出液進行了除鐵研究.發(fā)現(xiàn)采用單一的方法對于酸浸液中鐵離子的去除都不理想，只有采用黃銨鐵礬針鐵礦聯(lián)合法，才能夠取得理想的深度去除鐵離子的效果.得出了除鐵的適宜實驗條件，為制備高純硫酸錳溶液打下了良好的基礎(chǔ).

1實驗部分

1.1實驗試劑（原料）與儀器

實驗試劑（原料）：低品位軟錳礦，產(chǎn)自湖南永州，其有用成分為MnO2，粒度為180目.主要的金屬元素含量用等離子體原子發(fā)射光譜儀進行測定，結(jié)果如下（質(zhì)量百分數(shù)）：錳的含量為18.9% ，鐵的含量為13.1% ，鈣的含量為0.36% ，鎂的含量為0.28% ，鋁的含量為3.23%.硫鐵礦：產(chǎn)自湖南永州，粒度為100目，F(xiàn)eS2含量（質(zhì)量百分數(shù)）77.1%.硫酸錳溶液：通過軟錳礦與硫鐵礦在硫酸的作用下共同浸出（即兩礦法）制備.試驗用硫酸錳溶液為自制.所用的其他試劑均為分析純.

溶液中錳離子的測定：用硝酸銨容量法（GB162286）；全鐵量和二價鐵離子量的測定：重鉻酸鉀滴定法.微量鐵離子的測定：火焰原子吸收法；微量二價鐵離子的檢測：鄰菲羅啉溶液.

主要儀器設(shè)備：101A1B型電熱鼓風(fēng)干燥箱（上海實驗儀器廠有限公司）；集熱式恒溫加熱磁力攪拌器（鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司）；Perkin Elmer Aanalyst 700/800原子吸收光譜儀（美國產(chǎn)）；VISTAMPX電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀（ICPAES，美國瓦里安公司）.

1.2實驗用硫酸錳溶液的制備

采用兩礦酸溶法制取硫酸錳溶液.軟錳礦∶硫鐵礦∶硫酸（98%）=1∶0.6∶0.55（質(zhì)量比），反應(yīng)溫度為95 ℃，反應(yīng)時間2 h，在此實驗條件下得到錳的浸出率達到91.62%，溶液中錳與鐵的含量如表1所示.

從表2可知，將除鐵液趁熱抽濾不僅節(jié)約了時間，容易過濾而且錳的損失率減少.對于中和水解法，無論是靜置冷卻后抽濾還是將沉淀煮沸后抽濾，其錳的損失率均很高，而且將沉淀煮沸需要消耗大量的能量，增加成本，不經(jīng)濟；用針鐵礦法雖然可以達到除鐵要求，但是錳的損失率相對較高，而且實驗過程中需要加入大量的水稀釋，使錳溶度降得很低，不適合工業(yè)生產(chǎn)；黃銨鐵礬法除鐵，雖然錳的損失率較低，但是鐵的去除率低，不能達到除鐵要求；用黃銨鐵礬針鐵礦法（趁熱抽濾）不僅鐵的去除率很高，錳的損失率低，而且氨水用量減少，操作簡單，沉淀顆粒較大，易于過濾.

2.2除鐵沉淀物的成分分析

根據(jù)表2可知，將除鐵溶液趁熱抽濾既減少了錳的損失，抽濾起來更容易，又縮短了流程操作的時間，所以后續(xù)實驗只對各方法趁熱抽濾的除鐵沉淀物進行成分分析.

由表3可以看出，在通過調(diào)節(jié)pH值除鐵的過程中，溶液中的其他雜質(zhì)也有所沉淀.并且隨著pH值的升高，溶液中其他雜質(zhì)的沉淀量增多，這為后續(xù)的重金屬雜質(zhì)的去除減輕了負擔(dān).但在實際操作中為了將鐵離子盡量除凈，對比結(jié)合表2，3和實驗結(jié)果，單一方法不能達到有效的除鐵效果，而采用黃銨鐵礬與針鐵礦兩種方法聯(lián)合除鐵，不僅可以將溶液中的鐵去除干凈，錳的損失率低，而且減少氨水用量，節(jié)省操作工藝，降低成本.黃銨鐵礬針鐵礦聯(lián)合法是去除本實驗浸出液中高含量鐵雜質(zhì)的最適合方法.

2.3黃銨鐵礬針鐵礦聯(lián)合法的實驗條件研究

參考眾多文獻對黃銨鐵礬法與針鐵礦法單獨除鐵的實驗條件控制及溶液pH控制的研究結(jié)果，本實驗在選定的pH值下進行試驗，并進一步對溫度、時間進行了單因素試驗研究.

2.3.1溫度對除鐵率的影響

3結(jié)論

經(jīng)過在4種條件下除鐵情況的實驗結(jié)果對比，發(fā)現(xiàn)采用黃銨鐵礬針鐵礦聯(lián)合法是最適合的除鐵方法.在溫度為90 ℃，經(jīng)氨水（1∶1）兩次調(diào)節(jié)溶液的pH，至最終溶液的pH在4左右，趁熱抽濾，鐵的去除率可達到99.96%，溶液中最后的鐵含量為8.66 ppm，錳的損失率低.本方法成本低，效率高，對于處理錳品位低、鐵含量高的貧軟錳礦，有很好的工業(yè)應(yīng)用前景.

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