徐 皓， 秦公偉， 江 海， 王 哲

(陜西理工學(xué)院 生物科學(xué)與工程學(xué)院， 陜西 漢中 723000)

0 引 言

元胡(CorydalisyanhusuoW. T. Wang)別名延胡索、延胡、玄胡，是罌粟科(Papaveraceae)植物元胡的干燥塊莖，其味辛、苦，性溫，以具有活血、利氣、止痛的功效而著稱[1]?！侗静菥V目》記載元胡“能行血中氣滯，氣中血滯，故專治一身上下諸痛，用之中的，妙不可言”，主要用于胸脅、脘腹、疼痛、經(jīng)閉、痛經(jīng)、產(chǎn)后瘀阻、跌撲腫痛等治療[2]。

現(xiàn)代醫(yī)學(xué)證明，中藥所含的微量元素與人體健康、生長(zhǎng)發(fā)育和防病治病有密切關(guān)系[3]，生物無(wú)機(jī)化學(xué)在分子水平上已揭示部分微量元素在人體內(nèi)的作用機(jī)制，微量元素含量的測(cè)定能夠?yàn)殛U明中藥的作用機(jī)理提供了一定的信息和基礎(chǔ)[4]。目前與中藥材藥效關(guān)系密切且研究較多的元素是Fe、Zn、Cu、Mn、Ni，如謝愛(ài)延[5]用空氣-乙炔火焰原子吸收法測(cè)定元胡樣品中Fe、Ca的含量，孫嫵娟[6]和徐皓[7]對(duì)漢中元胡中K、Ca、Na、Mg、Zn、Mn、Cu、Fe 8種金屬元素含量的測(cè)定。

本文對(duì)13個(gè)不同產(chǎn)地元胡5種微量元素含量分析，旨在為元胡藥效研究和質(zhì)量檢測(cè)提供科學(xué)方法，同時(shí)也為中藥材的良種選育和地道種植提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 實(shí)驗(yàn)材料

實(shí)驗(yàn)材料是2012年4月初采挖的干燥藥材，均為市售，產(chǎn)地分別是浙江省仙居縣(ZJ-XJ)、浙江省東陽(yáng)市(ZJ-DY)、浙江省磐安市(ZJ-PA)、陜西省城固縣(SX-CG)、河南省輝縣(HN-HX)、廣西河池市(GX-HC)、山東省泰安市(SD-TA)、黑龍江省綏化市(HLJ-SH)、吉林省通化市(JL-TH)、遼寧省清原縣(LN-QY)、湖北省鄖西縣(HB-YX)，湖南省新化縣(HN-XH)、安徽省亳州市(AH-BZ)。

1.2 實(shí)驗(yàn)試劑與儀器

Fe，Zn標(biāo)準(zhǔn)貯備液0.1 mg/L；Cu，Mn，Ni標(biāo)準(zhǔn)貯備液1 mg/mL(國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心)；濃硝酸為優(yōu)級(jí)純；實(shí)驗(yàn)用水為超純水。

WX-4000微波快速消解儀(上海屹堯儀器有限公司)；ECH-1型電子控溫加熱板(上海新儀微波化學(xué)科技有限公司)；M6原子吸收光譜儀；AS-1型空心陰極燈(北京朝陽(yáng)天宮電器廠)；FA2104 電子天平(上海舜宇恒平科技儀器有限公司)；302型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱(山東濰坊醫(yī)藥集團(tuán)股份有限公司)；FW177中草藥粉碎機(jī)(天津泰斯特儀器有限公司)；UPH-Ⅱ-20T型優(yōu)普超純水機(jī)(四川成都超純有限公司)等。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 樣品預(yù)處理

表1 消解程序與條件

取不同產(chǎn)地元胡的干燥樣品100 g，置鼓風(fēng)干燥箱中80 ℃下烘干至恒重，粉碎過(guò)40目篩。稱取各產(chǎn)地粉末1 g加入消解罐中，再加入10 mL濃硝酸，以WX-4000型微波消解儀進(jìn)行消解[8]，消解程序與條件見(jiàn)表1。消解完成后，將消解液置于電熱板上，在160 ℃下?lián)]去多余酸液，轉(zhuǎn)到25 mL容量瓶中，以體積分?jǐn)?shù)1%的硝酸定容，搖勻備用。

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備和樣品含量的測(cè)定

取鐵、錳、銅、鋅、鎳5種元素的標(biāo)準(zhǔn)貯備液，按標(biāo)準(zhǔn)貯備液逐步稀釋法配制一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液見(jiàn)表2。將制備好的標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品以火焰原子吸收光譜法進(jìn)行測(cè)定[9]，儀器條件和標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制見(jiàn)表3和圖1—圖5。

表2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的不同濃度梯度 (單位：mg/L)

表3 原子吸收光譜儀設(shè)定條件

圖1 鐵溶液的標(biāo)準(zhǔn)曲線 圖2 錳溶液的標(biāo)準(zhǔn)曲線

圖3 銅溶液的標(biāo)準(zhǔn)曲線 圖4 鋅溶液的標(biāo)準(zhǔn)曲線

圖5 鎳溶液的標(biāo)準(zhǔn)曲線

2 結(jié)果與分析

2.1 不同產(chǎn)地樣品測(cè)定結(jié)果

測(cè)定不同產(chǎn)地樣品中的微量元素含量，每個(gè)樣品均有3個(gè)平行樣，每個(gè)樣品重復(fù)測(cè)定3次，計(jì)算得平均值見(jiàn)表4，所得RSD值均小于5%。結(jié)果顯示：Fe元素含量差異較大，河南輝縣最高達(dá)356.25 μg/g，浙江東陽(yáng)最低達(dá)33.3 μg/g；吉林通化元胡中Cu元素含量最高；Mn、Zn、Ni的含量各地差異不大。

表4 不同產(chǎn)地元胡5種微量元素含量 (單位：μg/g)

2.2 精密度和回收率實(shí)驗(yàn)

取同一產(chǎn)地的樣品制備液，測(cè)5次，得其RSD=3.26%，精密度良好，見(jiàn)表5；稱取同產(chǎn)地的樣品，加入第3梯度標(biāo)準(zhǔn)液，并按該體系進(jìn)行消解后，測(cè)得微量元素含量，計(jì)算其回收率，見(jiàn)表6。

表5 精密度實(shí)驗(yàn)

表6 回收率實(shí)驗(yàn)

3 結(jié)論與討論

對(duì)中藥材微量元素含量的測(cè)定一般采取的方法有同位素稀釋質(zhì)譜法、毛細(xì)管電泳法、原子發(fā)射光譜法、原子吸收光譜法、熒光分析法等[10]。本研究采用火焰原子吸收光譜法，測(cè)得不同產(chǎn)地的元胡的微量元素含量。該方法精密度和回收率良好，數(shù)據(jù)可靠，方便快捷。

有研究指出胡索甲素與乙素的含量與金屬元素Fe均呈正相關(guān)，且兩種生物堿含量之間也有較好的相關(guān)關(guān)系[11]，認(rèn)為Fe在這類中藥有效成份形成中起了關(guān)鍵的作用，可能對(duì)藥材中次生代謝產(chǎn)物的形成產(chǎn)生一定的穩(wěn)定和促進(jìn)作用[12]，同時(shí)Fe也是人體血紅蛋白的重要組成成分[13]。微量元素含量的多少是否與藥材的藥效有直接關(guān)系？是否能作為評(píng)價(jià)元胡藥效的有效指標(biāo)？都還有待于從土壤、生境等多個(gè)角度做進(jìn)一步的研究。

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