鮑俊芳,詹立志,尹秀利,項(xiàng) 茹
(武漢鋼鐵(集團(tuán))公司煉焦煤利用湖北省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,湖北 武漢,430080)
煤的黏結(jié)性是指煙煤在干餾時(shí)黏結(jié)其自身及外加惰性物質(zhì)的能力。黏結(jié)指數(shù)G值是我國(guó)表征煙煤黏結(jié)性最為普遍的方法[1],對(duì)相同變質(zhì)程度的煙煤,G值能較好地表征其黏結(jié)性的優(yōu)劣。我國(guó)煤炭采用G值作為煙煤分類的工藝指標(biāo),在煉焦企業(yè)及煉焦用煤貿(mào)易中應(yīng)用極其廣泛。然而,隨著煉焦企業(yè)用煤資源來(lái)源更加復(fù)雜,實(shí)際生產(chǎn)中發(fā)現(xiàn)相同變質(zhì)程度和G值煉焦煤煤質(zhì)相差相當(dāng)明顯。為此,本文對(duì)7組相同變質(zhì)程度和G值煉焦煤煤巖顯微組分、高溫塑性和成焦光學(xué)組織結(jié)構(gòu)進(jìn)行研究,并對(duì)G值表征煉焦煤結(jié)焦性進(jìn)行探討,以期科學(xué)認(rèn)識(shí)G值在煤質(zhì)評(píng)價(jià)中的意義。
試驗(yàn)原料選取某焦化公司采購(gòu)的7組相同變質(zhì)程度和G值的煉焦煤,其工業(yè)分析指標(biāo)如表1所示。
表1 不同礦點(diǎn)煉焦煤工業(yè)分析指標(biāo)
1.2.1 焦炭制備
煉焦煤在空氣中干燥后,將其制成粒度小于2 mm煤料,然后置入試驗(yàn)焦?fàn)t內(nèi)煉焦??刂茰囟热缦拢涸?50 ℃以下升溫速率為5 ℃/min;250~700 ℃升溫速率為3 ℃/min,700~950 ℃升溫速率為4 ℃/min,950 ℃恒溫3 h。
1.2.2 分析檢測(cè)
黏結(jié)指數(shù)G值按GB/T 5447—1997測(cè)定,鏡質(zhì)組反射率采用MSP-200顯微光度計(jì)按GB/T6948—1998測(cè)定,高溫塑性按ASTM D2639—04測(cè)定;成焦光學(xué)組織顯微結(jié)構(gòu)按YB/T077—1995測(cè)定。
煉焦煤的工藝特征指標(biāo)包括黏結(jié)指數(shù)G值、膠質(zhì)層指數(shù)Y值、奧亞膨脹度b值、羅加指數(shù)(R.I)、坩堝膨脹序數(shù)(CSN)、基氏流動(dòng)度和葛金焦型等[2],其中基氏流動(dòng)度指標(biāo)包含的軟化溫度、固-軟溫度區(qū)間和最大流動(dòng)度等參數(shù)與結(jié)焦過(guò)程中煤大分子的熱解、中間相小球體的形成和長(zhǎng)大等化學(xué)反應(yīng)過(guò)程相關(guān)聯(lián)[3],它是表征煉焦煤高溫塑性較為科學(xué)的指標(biāo)。
表2 不同礦點(diǎn)煉焦煤鏡質(zhì)組平均最大反射率值和高溫塑性
焦炭光學(xué)組織顯微結(jié)構(gòu)如圖1所示。由圖1(a)可看出,粗粒鑲嵌組織氣孔壁厚,無(wú)裂隙;由圖1(b)可看出,絲質(zhì)和破片組織與其他結(jié)構(gòu)之間界面清晰,容易形成收縮裂紋;由圖1(c)和(d)可看出,纖維組織顯微結(jié)構(gòu)氣孔壁薄或存在裂隙。
表3 不同礦點(diǎn)煉焦煤鏡質(zhì)組平均最大反射率值和焦炭光學(xué)組織
(a)粗粒鑲嵌組織 (b)絲質(zhì)和破片組織
(c) 纖維組織(薄壁) (d)纖維組織(裂隙)
圖1焦炭光學(xué)組織顯微結(jié)構(gòu)
Fig.1Opticaltextureofcoke
此外,煉焦煤煤質(zhì)上的差異與其形成年代密切相關(guān),黑龍江煤屬中生代早白堊紀(jì),青海煤屬中生代侏羅紀(jì),四川煤屬晚古生代末期晚二疊紀(jì),山東、河北、山西、河南等地?zé)捊姑簩偻砉派B紀(jì)和石炭紀(jì)[5]。
表4 不同礦點(diǎn)煉焦煤值和煤巖顯微組分
從測(cè)試方法上來(lái)分析,測(cè)試G值的加熱條件為850 ℃加熱15 min,得到煤料在快速升溫狀態(tài)下所表現(xiàn)出的工藝特征,它與實(shí)際焦?fàn)t內(nèi)煤料約3 ℃/min的升溫速率相差很大,G值無(wú)法模擬表征其在3 ℃/min升溫速率下煤料從分解熔融到縮聚固化結(jié)焦過(guò)程行為,這是該方法局限性的一個(gè)方面。從煤的物質(zhì)基礎(chǔ)上來(lái)分析, A礦~D礦煤具有較多的活性鏡質(zhì)組,煤料受到快速加熱產(chǎn)生較多可黏結(jié)惰性物質(zhì)的膠質(zhì)體,表現(xiàn)出較高的G值。然而,由于以上礦點(diǎn)煤料活性鏡質(zhì)組分子分解溫度較高,且受熱產(chǎn)生的膠質(zhì)體穩(wěn)定性不足而較早地縮聚固化,表現(xiàn)出較高的軟化溫度和較窄的固-軟溫度,這些特征在G值測(cè)定過(guò)程中都被掩蓋。另一個(gè)方面,G值局限性是外加惰性物粒度的限定范圍,不能表征變質(zhì)程度對(duì)膠質(zhì)體性質(zhì)帶來(lái)的差異[6]。
通過(guò)對(duì)各礦點(diǎn)煉焦煤變質(zhì)程度、G值、煤巖顯微組分、高溫塑性和成焦光學(xué)組織結(jié)構(gòu)的分析,發(fā)現(xiàn)部分變質(zhì)程度和G值相同的煉焦煤高溫塑性差異相當(dāng)大,形成的焦炭光學(xué)組織結(jié)構(gòu)差異非常明顯,結(jié)焦性的差異無(wú)疑使煤炭在煉焦配煤中起到不同的作用。
(1)相同變質(zhì)程度和G值的煉焦煤高溫塑性差異相當(dāng)明顯,軟化溫度相差3~29 ℃,固-軟溫度區(qū)間相差8~42℃,最大基氏流動(dòng)度比值為1.3~1266。
(2)相同變質(zhì)程度和G值的煉焦煤所制焦炭光學(xué)組織差異明顯,粗粒鑲嵌結(jié)構(gòu)占比相差9%~43%,同性結(jié)構(gòu)占比相差2%~16%,纖維結(jié)構(gòu)占比相差15%~36%。
(3)鏡質(zhì)組含量表征高溫塑性和單種煤煉焦焦炭光學(xué)組織存在局限性,高溫塑性和煉焦煤成焦光學(xué)組織結(jié)構(gòu)的差異除受煤巖組分的差異影響外,煤可熔組分分子結(jié)構(gòu)的不同也是其內(nèi)在原因。
[1] 薛改鳳,項(xiàng)茹,陳鵬,等. 煉焦煤質(zhì)量指標(biāo)評(píng)價(jià)體系的研究[J].武漢科技大學(xué)學(xué)報(bào),2009,32(1):36-40.
[2] 虞繼舜.煤化學(xué)[M].北京:冶金工業(yè)出版社,2000:47.
[3] Bronovets L M. Sapozhnikov’s method of coal plastometry[J].Coke and Chemistry,2006(5):1.
[4] 陶著.煤化學(xué)[M].北京:冶金工業(yè)出版社,1984:186.
[5] 韓德馨.中國(guó)煤巖學(xué)[M].徐州:中國(guó)礦業(yè)大學(xué)出版社,1996:117-549.
[6] 鮑俊芳,陳鵬,項(xiàng)茹,等.煉焦煤對(duì)大顆粒惰性物質(zhì)黏結(jié)能力的實(shí)驗(yàn)探討[J].煤化工,2012(4):27-29.